7,8-methylenedioxy-13,14-cis-dihydrobenzodioxolebenzo[c]phenanthridin-6-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 苯并菲啶生物碱
• 英文名称: 7,8-methylenedioxy-13,14-cis-dihydrobenzodioxolebenzo[c]phenanthridin-6-one
• 英文别名: (1S,13R)-5,7,18,20-tetraoxa-24-azahexacyclo[11.11.0.02,10.04,8.014,22.017,21]tetracosa-2,4(8),9,11,14(22),15,17(21)-heptaen-23-one
• 化学式: C₁₉H₁₃NO₅
• 分子量: 335.316
• InChiKey: RZPURIRFZSUURF-DIFFPNOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8-methylenedioxy-13,14-cis-dihydrobenzodioxolebenzo[c]phenanthridin-6-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aacetone 、 苯 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 血根碱
  参考文献：
  名称：

  钯催化的串联反应来构建苯并[ C ^ ]菲啶：应用到苯并的全合成[ C ^ ]菲啶生物碱†

  摘要：

  通过钯催化氮杂双环烯烃与邻碘苯甲酸酯的开环偶联，然后串联环化，可实现苯并[ c ]菲啶的简洁高效合成。该策略已成功应用于苯并[ c ]菲啶生物碱的全合成，如血红碱，白屈菜红碱，尼替丁 和阿维辛。

  DOI：

  10.1039/c0ob01208d
• 作为产物：
  描述：

  5-iodobenzo[d][1,3]dioxole-4-carbaldehyde 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 草酰氯 、 双氧水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 7,8-methylenedioxy-13,14-cis-dihydrobenzodioxolebenzo[c]phenanthridin-6-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的串联反应来构建苯并[ C ^ ]菲啶：应用到苯并的全合成[ C ^ ]菲啶生物碱†

  摘要：

  通过钯催化氮杂双环烯烃与邻碘苯甲酸酯的开环偶联，然后串联环化，可实现苯并[ c ]菲啶的简洁高效合成。该策略已成功应用于苯并[ c ]菲啶生物碱的全合成，如血红碱，白屈菜红碱，尼替丁 和阿维辛。

  DOI：

  10.1039/c0ob01208d

文献信息

• Indium-Mediated Intramolecular Reaction of <i>N</i>-(2-Iodobenzoyl)azabenzonorbornadienes: A General Access to Dihydrobenzo[<i>c</i>]phenanthridinones
  作者：Yang Liu、Kang Lei、Na Liu、Dong-Wei Sun、Xue-Wen Hua、Ya-Juan Li、Xiao-Hua Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00839

  日期：2016.7.1

  An efficient synthesis of dihydrobenzo[c]phenanthridinones was achieved by utilizing an indium(0)-mediated intramolecular cyclization reaction under ligand- and base-free conditions. A variety of functional groups were tolerated in the present protocol.

  通过在无配体和无碱条件下利用铟（0）介导的分子内环化反应，实现了二氢苯并[ c ]菲啶酮的有效合成。在本协议中可以容忍多种功能基团。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Ring-Opening Reaction of Azabenzonorbornadienes with Methyl 2-Iodobenzoate: An Efficient Access to<i>cis</i>-Dihydrobenzo[<i>c</i>]phenanthridinones
  作者：Kang-Lun Huang、Cui Guo、Li-Jie Cheng、Long-Guan Xie、Qi-Lin Zhou、Xiao-Hua Xu、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201300452

  日期：2013.10.11

  AbstractThe palladium‐catalyzed asymmetric ring‐opening (ARO) reaction of azabenzonorbornadienes with iodobenzoate derivatives was realized by using chiral spirophosphine ligands with zinc powder as a reducing reagent. Various enantiomerically enriched cis‐dihydrobenzo[c]phenanthridinones, the core structure of numerous chiral natural products, were prepared by the ARO reaction and tandem amidation from easily obtained starting materials with favorable enantioselectivity (up to 86% ee) under mild reaction conditions. The present palladium‐catalyzed ARO reaction avoids the direct use of organometallic reagents, enables tandem cyclization, and thus improves synthetic efficiency. The formal total synthesis of a chiral natural product, (+)‐chelidonine, was accomplished with the ARO reaction as a key step, which demonstrates the potential synthetic applications of the present methodology.magnified image