tert-butyl 5,8-dihydro-5,8-epiminonaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-10-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tert-butyl 5,8-dihydro-5,8-epiminonaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-10-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1R,11S)-5,7-dioxa-14-azatetracyclo[9.2.1.02,10.04,8]tetradeca-2,4(8),9,12-tetraene-14-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄
• 分子量: 287.315
• InChiKey: FBLGNJFSNRVJKV-TXEJJXNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5,8-dihydro-5,8-epiminonaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-10-carboxylate 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium hydroxide 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,3-Dimethoxy-12-methyl-4b,11b-dihydro-[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridin-13-one
  参考文献：
  名称：

  7-氮杂苯并降冰片二烯与芳基酰胺的钌催化环化制备二氢苯并[c]菲啶酮

  摘要：

  已开发出一种高效的钌 (II) 催化串联 C-C/C-N 键与芳基酰胺和 7-氮杂苯并降冰片二烯形成合成顺式稠合二氢苯并[ c ]菲啶酮。酰胺基团起导向基团和离去基团的作用，并提供了一种容易获得药学上有用的苯并[ c ]菲啶生物碱如尼替丁和法加罗宁类似物的途径。本方法与关于氮杂双环烯烃和芳族酰胺的各种官能团相容。氘标记研究提出并支持了涉及定向基团辅助 C-H 活化的反应机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01734
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-1,2-二甲氧基苯 在 正丁基锂 、 三溴化硼 、 caesium carbonate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 tert-butyl 5,8-dihydro-5,8-epiminonaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对苯二氮杂双环烯烃与芳基硼酸的PdII催化不对称开环反应，对映体选择性合成（+）-全曲烯碱。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603945

文献信息

• Palladium/Lewis Acid Cocatalyzed Reductive Asymmetric Ring-Opening Reaction of Azabenzonorbornadienes with Tertiary Amines as the Hydrogen Source
  作者：Dapeng Zhang、Ruhima Khan、Fan Yang、Xuexin Zhang、Guoli Shen、Yang Gao、Ruifeng Fan、Weiqing Sun、Baomin Fan

  DOI：10.1002/ejoc.201800503

  日期：2018.7.13

  Palladium and silver cocatalyzed the asymmetric transfer hydrogenation of azabenzonorbornadienes with tertiary amines to give the corresponding ring‐opening products in high yields with good to excellent enantioselectivities. (R)‐2,2′‐Bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl [(R)‐BINAP] and para‐methoxybenzoic acid were used as the chiral ligand and additive, respectively, in the reported protocol.

  钯和银共催化氮杂苯并降冰片二烯与叔胺的不对称转移加氢，从而以高收率和良好或优异的对映选择性提供相应的开环产物。（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘[[ R）-BINAP]和对-甲氧基苯甲酸分别用作所报告的方案中的手性配体和添加剂。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Heterobicyclic Alkenes with Water as Hydrogen Source
  作者：Guoli Shen、Jingchao Chen、Dandan Xu、Xia Zhang、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00059

  日期：2019.3.1

  The asymmetric transfer hydrogenation of heterobicyclic alkenes was accomplished by using water as the sole hydrogen source. The transformation was co-catalyzed by Pd(OAc)2/Zn(OTf)2 dual catalyst with metallic zinc as reducing agent. Various azabenzonorbornadienes and oxabenzonorbornadienes were transformed to the corresponding chiral 1,2-dihydronaphthalenes by the asymmetric reductive ring-opening

  杂双环烯烃的不对称转移氢化是通过使用水作为唯一的氢源来完成的。Pd（OAc）2 / Zn（OTf）2双重催化剂与金属锌作为还原剂共同催化转化。通过不对称的还原性开环反应，各种氮杂苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯被转化为相应的手性1,2-二氢萘，具有良好的至优异的对映选择性。
• Palladium/Lewis Acid Co-catalyzed Divergent Asymmetric Ring-Opening Reactions of Azabenzonorbornadienes with Alcohols
  作者：Fan Yang、Jingchao Chen、Jianbin Xu、Fujie Ma、Yongyun Zhou、Madhuri Vikas Shinde、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02300

  日期：2016.10.7

  catalysts and Lewis acids, both the additional and reductive asymmetric ring-opening reactions of azabenzonorbornadienes with alcohols were accomplished with good chemoselectivity, regioselectivity, and enantioselectivity. It was proven that the reductive ring-opening products were generated through a transfer-hydrogenation process with alcohols as hydrogen source.

  通过微调手性钯催化剂和路易斯酸的组合，氮杂苯并降冰片二烯与醇的附加和还原性不对称开环反应均具有良好的化学选择性，区域选择性和对映选择性。事实证明，还原性开环产物是通过以醇为氢源的转移加氢过程产生的。
• A Readily Accessible Class of Chiral Cp Ligands and their Application in Ru ^II ‐Catalyzed Enantioselective Syntheses of Dihydrobenzoindoles
  作者：Shou‐Guo Wang、Sung Hwan Park、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201802244

  日期：2018.5.4

  Chiral cyclopentadienyl (Cpx) ligands have a large application potential in enantioselective transition‐metal catalysis. However, the development of concise and practical routes to such ligands remains in its infancy. We present a convenient and efficient two‐step synthesis of a novel class of chiral Cpx ligands with tunable steric properties that can be readily used for complexation, giving CpxRhI

  手性环戊二烯（Cp x）配体在对映选择性过渡金属催化中具有巨大的应用潜力。但是，开发这种配体的简洁实用的方法仍处于起步阶段。我们提出了一种方便有效的两步合成具有可调空间特性的新型手性Cp x配体的方法，可以很容易地用于络合，得到Cp x Rh I，Cp x Ir I和Cp x Ru II复合体。后者在用炔烃对氮杂苯并降冰片二烯进行对映选择性环化中得到了证明，后者可提供高达98：2 er的二氢苯并吲哚，显着优于现有的由双萘基衍生的Cp x配体。
• Nickel-Catalyzed Regio- and Stereoselective Reductive Coupling of Oxa- and Azabicyclic Alkenes with Enones and Electron-Rich Alkynes
  作者：Subramaniyan Mannathan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201300910

  日期：2014.7.7

  2‐alkylnaphthalenes in good to excellent yields. Under similar reaction conditions, 7‐azabenzonorbornadiene derivatives provided cis‐2‐alkyl‐1,2‐dihydronaphthalene derivatives in high yields. On the other hand, the nickel(II) iodide, tris(4‐fluorophenyl)phoshine [P(4‐FC6H4)3] and zinc catalyst system successfully catalyzed the reductive coupling reaction of electron‐rich alkynes, with 7‐aza‐ and 7‐oxabenzonorbornadienes

  描述了镍催化的氧杂和氮杂双环烯烃与活性烯烃和富电子炔烃的区域和立体选择性还原偶联。因此，在碘化镍（II）（NiI 2），锌（Zn）和水存在下，7-氧杂苯并降冰片二烯与各种乙烯基酮如乙基，甲基，丙基和α-甲基取代的乙烯基酮进行还原偶联在乙腈中于50°C的催化剂体系中反应14 h，以良好或优异的收率得到2-烷基萘。在相似的反应条件下，7-氮杂苯并降冰片二烯衍生物以高收率提供顺式-2-烷基-1，2-二氢萘衍生物。另一方面，碘化镍（II）三（4-氟苯基）膦[P（4-FC 6 H 4）3]和锌催化剂体系成功地催化了富电子炔烃与7-氮杂和7-氧杂苯并降冰片二烯的还原偶联反应，从而以良好的产率获得了顺式-2-烯基-1，2-二氢萘衍生物。在反应中，使用了温和的还原剂（锌）和简单的氢源（水）。