4,4',5,5'-tetramethyl-2,2'-bipyridine | 1762-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4',5,5'-tetramethyl-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 2-(4,5-dimethylpyridin-2-yl)-4,5-dimethylpyridine
• CAS: 1762-35-2
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂
• mdl: MFCD02929411
• 分子量: 212.294
• InChiKey: PPCNVVQFRWNXBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4',5,5'-tetramethyl-2,2'-bipyridine 在 potassium dichromate 、 硫酸 、 水 、 硝酸 作用下， 反应 36.0h， 以55%的产率得到2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸
  参考文献：
  名称：

  A simple and environmentally benign synthesis of polypyridine-polycarboxylic acids

  摘要：

  An oxidation method using dilute nitric acid solutions under solvothermal conditions has been developed to synthesise a series of polypyridine-polycarboxylic acids. It has been successfully applied to a range of methyl substituted polypyridines including symmetrical and asymmetrical 2,2'-bipyridines; 2,2':6',2 ''-terpyridines and; 2,2':6',2 '':6 '',2'''-tetra-pyridines and yields crystalline polypyridine-polycarboxylic acids in a single step. Simple product recovery through filtration yields a recyclable filtrate. More forcing conditions led to demethylation of the polypyridine ligand most probably via decarboxylation. This simple approach avoids potentially harmful metal-based oxidants and negates any issues associated with the disposal of their resultant (hazardous) waste. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.074
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基吡啶 在 palladium on activated charcoal 作用下， 生成 4,4',5,5'-tetramethyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  含甲基化联吡啶基型配体的Ru（II）同型和异型配合物的光化学和光生物学活性

  摘要：

  由于可以在空间和时间上控制生物效应，因此光活化化合物是用于医疗应用的强大工具和潜在试剂。钌多吡啶基配合物可以通过多种机制诱导细胞毒性作用，包括作为单线态氧的光敏剂（1 O 2）生产过程中，产生其他活性氧（ROS），释放生物活性配体，并形成与生物分子形成共价键的活性中间体。对一系列含有异构四甲基取代的联吡啶基型配体的Ru（II）配合物进行了结构-活性关系（SAR）研究。所研究的三个配体系统包含诱导应变的甲基基团，并创建了光不稳定的金属配合物，它们在光激活后可与生物分子形成共价键，而第四个不受约束并产生光稳定的配合物，可生成1 O 2。所研究的化合物包括含有两个联吡啶配体和第三个取代的配体的双杂配物和仅含有取代的配体的三均配体。评估了光物理，电化学，光化学和光生物学。发现应变杂合体复合物比三亲复合体具有更高的光活性和细胞毒性，并且联吡啶配体优于联嘧啶。然而，均检复合物表现出增强的抑制活细胞中蛋

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01642
• 作为试剂：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-醇 、 4-联苯硼酸 在 对甲苯磺酸双（乙腈）钯（II） 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 4,4',5,5'-tetramethyl-2,2'-bipyridine 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 Cu 介导的无应变酮的脱氢酰化进行烯烃化

  摘要：

  酮脱氢酰化为烯烃是在温和条件下实现的，它表现出独特的反应途径，包括芳构化驱动的 C-C 裂解以去除酰基部分，然后通过 Cu 介导的氧化消除在 α 和 β 碳之间形成烯烃。新采用的N'-甲基吡啶甲酰肼 (MPHA) 试剂是在室温下有效裂解酮 C-C 键的关键。生成具有广泛官能团耐受性的多种烷基和芳基取代的烯烃、二烯和特殊烯烃。还展示了该方法的战略应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09587

文献信息

• Protonation Studies of Reduced Ruthenium(II) Complexes with Polypyridyl Ligands
  作者：Peter A. Anderson、Robert F. Anderson、Masaoki Furue、Peter C. Junk、F. Richard Keene、Bradley T. Patterson、Brett D. Yeomans

  DOI：10.1021/ic991070d

  日期：2000.6.1

  The pKa values associated with protonation of the one-electron reduced forms of series of [L'2Ru(II)L]2+ complexes [L' = bidentate polypyridyl ligand; L = bidentate polypyridyl ligand with additional uncoordinated N atoms in the aromatic ring system: e.g., dpp = 2,3-bis(2-pyridyl)pyrazine, bpz = 2,2'-bipyrazine] were assessed using pulse radiolysis techniques by the measurement of spectral variations

  与一系列[L'2Ru（II）L] 2+配合物的单电子还原形式的质子化相关的pKa值[L'=双齿多吡啶基配体；L =芳族环系统中带有其他未配位N原子的双齿聚吡啶基配体：例如，使用脉冲辐射分解技术通过测量评估了dpp = 2,3-双（2-吡啶基）吡嗪，bpz = 2,2'-联吡嗪]光谱变化与pH的关系。对于其中可质子化的配体同时是还原位点的复合物，在pKa和E之间观察到线性相关性（RuL'2L2 + / +）。在一个或多个不可质子化的配体（L'）具有非常低的pi *能级[例如（CF3）4bpy]的配合物中，不可质子化的配体发生还原，并且观察到还原物种的pKa值显着降低。
• Mechanistic Analysis of Metallaphotoredox C–N Coupling: Photocatalysis Initiates and Perpetuates Ni(I)/Ni(III) Coupling Activity
  作者：Nicholas A. Till、Lei Tian、Zhe Dong、Gregory D. Scholes、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.0c05901

  日期：2020.9.16

  and uncover the photochemical mechanism for reductive activation of the nickel co- catalyst. Stoichiometric organometallic studies along with a comprehensive kinetic study of the reaction, including rate-driving force analysis, unveiled the crucial role of photocatalysis in both initiating and sustaining a Ni(I)/Ni(III) cross-coupling mechanism. The insights gleaned from this study further enabled

  反应动力学分析、超快光谱和化学计量有机金属研究的结合使用，能够阐明光催化 CN 交叉偶联反应的机理基础。稳态和超快光谱技术用于跟踪所用铱光催化剂的激发态演化，确定铱和镍催化剂的静止状态，并揭示镍助催化剂还原活化的光化学机制。化学计量有机金属研究以及反应的综合动力学研究，包括速率驱动力分析，揭示了光催化在引发和维持 Ni(I)/Ni(III) 交叉偶联机制中的关键作用。
• METHOD FOR MANUFACTURING CONJUGATED AROMATIC COMPOUND
  申请人：Oda Seiji

  公开号：US20110275859A1

  公开（公告）日：2011-11-10

  A method for manufacturing a conjugated aromatic compound comprising reacting an aromatic compound (A) wherein one or two leaving groups selected from the group consisting of an iodine atom, a bromine atom and a chlorine atom are bonded to an aromatic ring and the aromatic compound (A) does not have (c1) a group represented by the following formula (10): wherein A 1 represents a C1-C20 alkoxy group etc.; (g1) a C1-C20 alkyl group which may be substituted with a fluorine atom etc.; and (h1) a C2-C20 acyl group which may be substituted with a fluorine atom etc., at the neighboring carbon atom to the carbon atom to which the leaving group is bonded, with an aromatic compound (A) having the same structure as that of the above-mentioned aromatic compound (A) or an aromatic compound (B) wherein the aromatic compound (B) is structurally different from the above-mentioned aromatic compound (A), one or two leaving groups selected from the group consisting of an iodine atom, a bromine atom and a chlorine atom are bonded to an aromatic ring and the aromatic compound (B) does not have the above-mentioned (c1), (g1) and (h1) at the neighboring carbon atom to the carbon atom to which the leaving group is bonded, in the presence of (i) a nickel compound, (ii) a metal reducing agent, (iii) at least one ligand (L1) selected from the group consisting of a 2,2′-bipyridine compound having at least one electron-withdrawing group and having no substituent at 3-, 6-, 3′- and 6′-positions, and a 1,10-phenanthroline compound having at least one electron-withdrawing group and having no substituent at 2- and 9-positions, and (iv) at least one ligand (L2) selected from the group consisting of a 2,2′-bipyridine compound having at least one electron-releasing group and having no substituent at 3-, 6-, 3′- and 6′-positions, and a 1,10-phenanthroline compound having at least one electron-releasing group and having no substituent at 2- and 9-positions.

  一种制备共轭芳香化合物的方法，包括将含有一个或两个离去基团的芳香化合物（A）与含有相同结构的上述芳香化合物（A）或结构不同的芳香化合物（B）反应，其中这些离去基团选自碘原子、溴原子和氯原子，与芳香环结合，而芳香化合物（A）没有以下式（10）所代表的基团：其中A1代表C1-C20烷氧基等；（g1）代表C1-C20烷基基团，可能被氟原子等取代；以及（h1）代表C2-C20酰基基团，可能被氟原子等取代，与离去基团结合的碳原子的相邻碳原子处没有上述（c1）、（g1）和（h1），在（i）镍化合物、（ii）金属还原剂、（iii）从2,2′-联吡啶化合物和1,10-邻菲啰啉化合物中选择的至少一种配体（L1），具有至少一个吸电子基团且在3-、6-、3′-和6′-位置没有取代基，以及（iv）从2,2′-联吡啶化合物和1,10-邻菲啰啉化合物中选择的至少一种配体（L2），具有至少一个释电子基团且在3-、6-、3′-和6′-位置没有取代基团的情况下，在上述离去基团结合的碳原子的相邻碳原子处进行反应。
• Photochemical ligand loss as a basis for imaging and microstructure formation in a thin polymeric film
  作者：Sharon Gould、Terrence R. O'Toole、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1021/ja00182a007

  日期：1990.12

  occurs in thin polymeric films of poly(Ru(bpy)sub 2}(vpy)sub 2})sup 2+} (bpy is 2,2prime}-bipyridine, vpy is 4-vinylpyridine), poly(Ru(Mesub 2}bpy)sub 2}(vpy)sub 2})sup 2+} (Mesub 2}bpy is 4,4prime}-dimethyl-2,2prime}-bipyridine), and poly(Ru(Mesub 4}bpy)sub 2}(vpy)sub 2})sup 2+} (Mesub 4}bpy is 4,4prime},5,5prime}-tetramethyl-2,2prime}-bipyridine). These films were formed by reductive

  配体损失光化学发生在聚 (Ru(bpy)sub 2}(vpy)sub 2})sup 2+}（bpy 是 2,2prime}-联吡啶，vpy 是 4-乙烯基吡啶）的聚合物薄膜中, poly(Ru(Mesub 2}bpy)sub 2}(vpy)sub 2})sup 2+} (Mesub 2}bpy 是 4,4prime}-二甲基-2,2素}-联吡啶）和聚（Ru（Mesub 4}bpy）sub 2}（vpy）sub 2}）sup 2+}（Mesub 4}bpy 是 4,4prime}， 5,5prime}-四甲基-2,2prime}-联吡啶）。这些薄膜是通过相应的 4-乙烯基吡啶配合物在 Pt 圆盘电极上的还原电聚合形成的。光解后，钌-吡啶键断裂，聚合物丢失，暴露出下面的基材。通过使用掩蔽技术，使用光化学反应将图像转移到薄膜上。在随后的步骤中，poly(Os(vbpy)sub
• Electrochemistry, spectroelectrochemistry, and photochemistry of a series of new covalently linked tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II)/diquat complexes
  作者：C. Michael Elliott、Ruth A. Freitag、David D. Blaney

  DOI：10.1021/ja00302a009

  日期：1985.8

  Methode de preparation et etude des proprietes electrochimiques, spectroelectrochimiques et photophysiques des composes du titre

  Methode de prepare et etudes proprieteselectrochimiques,spectroelectrochimiques et photophysiques des composes du titre