1-(4-methylphenyl)ethyl trimethylsilyl ether | 128816-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-methylphenyl)ethyl trimethylsilyl ether
• 英文别名: (1-(4-methylphenyl)ethoxy)trimethylsilane；p-MeC6H4CH(CH3)OSiMe3；1-methyl-4-(1-trimethylsiloxyethyl)benzene；Trimethyl-[1-(4-methylphenyl)ethoxy]silane
• CAS: 128816-30-8
• 化学式: C₁₂H₂₀OSi
• 分子量: 208.376
• InChiKey: PMQNUPXIJUWREX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  59 °C(Press: 1.7 Torr)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)ethyl trimethylsilyl ether 在 N-benzyl-N,N-dimethyl anilinium peroxodisulfate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到对甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  一种使用 [PhCH2NMe2Ph]2S2O8 温和有效地将三甲基甲硅烷基醚氧化脱保护为相应羰基化合物的方法

  摘要：

  使用 N-苄基 N,N-二甲基苯胺过二硫酸盐在温和条件下以高产率将三甲基甲硅烷基醚脱保护为母体醛和酮。

  DOI：

  10.1080/10426500701688214
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 1-(4-methylphenyl)ethyl trimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶的合成多功能性：Si–O键形成和裂解的应用

  摘要：

  摘要 在硅基保护基和醇或相应的甲硅烷基醚的O-Si键形成和裂解研究中，研究了几种可商购的脂肪酶。关于脱保护，从甲硅烷基醚到相应的醇，仅需要溶剂和脂肪酶。研究了保护基，脂肪酶源和取代基的影响，以优化结果。TMS部分可以在室温下于水性体系中反应24小时后除去（转化率最高可达99％，具体取决于底物和脂肪酶）。逆反应，即在保护醇的情况下，使用不同的甲硅烷基氯在己烷中进行。TMS，TES， 在硅基保护基和醇或相应的甲硅烷基醚的O-Si键形成和裂解研究中，研究了几种可商购的脂肪酶。关于脱保护，从甲硅烷基醚到相应的醇，仅需要溶剂和脂肪酶。研究了保护基，脂肪酶源和取代基的影响，以优化结果。TMS部分可以在室温下于水性体系中反应24小时后除去（转化率最高可达99％，具体取决于底物和脂肪酶）。逆反应，即在保护醇的情况下，使用不同的甲硅烷基氯在己烷中进行。TMS，TES，

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610281
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙基丁醛 、 乙酸异丙烯酯 在 三正丁基甲氧基锡 、 1-(4-methylphenyl)ethyl trimethylsilyl ether 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.25h， 以50%的产率得到5-ethyl-4-hydroxy-2-heptanone
  参考文献：
  名称：

  InCl 3 / Me 3 SiBr催化的甲硅烷基醚与烯醇乙酸酯之间的直接偶联

  摘要：

  InCl 3和Me 3 SiBr的路易斯酸催化剂的组合促进了烯醇乙酸酯在与低反应性甲硅烷基醚的偶联中的直接使用，其中包括酮和醛的官能团得以幸存。也可使用受阻位的甲硅烷基醚，如ROSiEt 3，ROSiPh 3，ROSi t- BuMe 2和ROSi i- Pr 3。

  DOI：

  10.1021/ol200875m

文献信息

• Catalyst-free silylation of alcohols and phenols by promoting HMDS in CH₃NO₂as solvent
  作者：Santosh T. Kadam、Sung Soo Kim

  DOI：10.1039/b913398d

  日期：——

  An uncatalyzed method for the silylation of alcohols and phenols with HMDS in CH3NO2 at rt is developed. A diverse range of aromatic and aliphatic alcohols as well as phenols undergo the silylation in very short reaction time with excellent yield. The uncatalyzed reaction requires neither elevated temperature nor high pressure for the silylation.

  开发了一种在室温下使用HMDS在CH3NO2中进行醇和酚的硅烷化反应的无催化方法。广泛的芳香和脂肪族醇以及酚在极短的反应时间内以优异的产率进行硅烷化。无催化反应既不需要高温也不需要高压进行硅烷化。
• Anomer kontrollierte Substitutionsreaktionen; 2¹. Pyridin als Abgangsruppe bei nucleophilen Substitutionsreaktionen: Umsetzungen mit<i>N</i>-[1-(Trimethylsiloxy)alkyl]pyridiniumsalzen
  作者：Ernst Anders、Karola Hertlein、Hermann Meske

  DOI：10.1055/s-1990-26865

  日期：——

  Anomer Controlled Substitution Reactions; 2.1 Pyridine as a Leaving Group in Nucleophilic Substitution Reactions: Transformations of N-[1-(Trimethysilyloxy)alkyl]pyridinium Salts As a test of the prediction based on semiempirical MO-calculations the tide compounds 2 were treated with nucleophiles 3. A wide variety of 3 reacts with 2 to give 1-substituted 1-trimethylsiloxy products 4. The pyridine moiety of 2 functions as a neutral leaving group.

  异头物控制下的取代反应；2.1 吡啶作为亲核取代反应中的离去基团：N-[1-(三甲基硅氧基)烷基]吡啶鎓盐的转化 为了验证基于半经验分子轨道计算的预测，潮汐化合物2与亲核试剂3进行了反应。广泛的3类试剂与2反应，生成1-取代的1-三甲基硅氧基产物4。 在化合物2中，吡啶部分作为中性离去基团发挥作用。
• [1-(Trimethylsiloxy)alkyl]triphenylphosphonium Salts: Syntheses and Utilization. Comparisons with Analogous Pyridinium Salts
  作者：Ernst Anders、Karola Hertlein、Achim Stankowiak、Erhard Irmer

  DOI：10.1055/s-1992-26168

  日期：——

  Three-component reactions with aldehydes, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate or iodide, and triphenylphosphine (TPP) yield the title compounds. The X-ray structure of the cationic part of a representative product, the (4-methylphenyl)[(trimethylsiloxy) methyl]TPP+, shows an interesting lengthening of the P+-C(α) bond compared with reported values for methyl(TPP)+ and benzyl(TPP)+ cations (C(α) represents the P-bonded carbon atom of the various alkyl groups). The behavior of the title compounds towards charged nucleophilic reagents and a powerful electrophile (trifluoromethanesulfonic anhydride) is similar to that of analogous pyridinium salts.

  含有醛、三甲基硅基三氟甲磺酸酯或碘化物以及三苯基磷（TPP）的三组分反应产生了标题化合物。一个代表性产物的阳离子部分，即（4-甲基苯基）[(三甲基硅氧基)甲基]TPP+的X射线结构显示，与已报道的甲基(TPP)+和苄基(TPP)+阳离子相比，P+-C(α)键的长度出现了有趣的延长（C(α)表示各种烷基基团中与P连接的碳原子）。标题化合物对带电亲核试剂和一种强电亲体（三氟甲磺酸无水物）的反应行为与类似的吡啶盐相似。
• Reaction of Carbonyl Compounds with Trialkylsilyl Phenylselenide and Tributylstannyl Hydride under Radical Conditions
  作者：Yutaka Nishiyama、Hiroyuki Kajimoto、Kazuya Kotani、Takuma Nishida、Noboru Sonoda

  DOI：10.1021/jo025681q

  日期：2002.8.1

  of carbonyl compounds has been developed. When carbonyl compounds were allowed to react with trimethylsilyl phenylselenide and tributylstannyl hydride in the presence of a catalytic amount of AIBN as the radical initiator, hydrosilylation of the carbonyl compounds efficiently proceeded to give the corresponding silyl ethers in moderate to good yields. In the absence of carbonyl compounds, the triethylsilyl

  已经开发出一种用于羰基化合物的氢化硅烷化的新方法。当在催化量的AIBN作为自由基引发剂的存在下使羰基化合物与三甲基甲硅烷基苯基硒化物和三丁基锡烷基氢化物反应时，羰基化合物的氢化硅烷化有效地进行，以中等至良好的产率得到了相应的甲硅烷基醚。在不存在羰基化合物的情况下，通过PhSeSiEt（3）与Bu（3）SnH的反应获得氢化三乙基甲硅烷基。尽管在自由基条件下在苯甲醛存在下用三丁基锡锡氢化物处理了三丁基锗烷基苯硒化物而不是PhSeSiMe（3），但未获得氢化麦芽酰化的产物，并且主要形成了三丁基锗锡氢化物。
• Experimental and Theoretical Studies of a One-Flask Synthesis of 3H-1-Benzazepines from 2-Haloanilines and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Keith Ramig、Edyta M. Greer、David J. Szalda、Rabail Razi、Fahima Mahir、Nataliya Pokeza、Wei Wong、Benjamin Kaplan、Joanne Lam、Ayesha Mannan、Christopher Missak、Dat Mai、Gopal Subramaniam、William F. Berkowitz、Prakash Prasad、Sasan Karimi、Ngai Hin Lo、Linas V. Kudzma

  DOI：10.1002/ejoc.200901468

  日期：2010.4

  failure of unsaturated imine 12 to undergo cyclization may indicate that placement of an alkyl group at C3 of the benzazepines may not be possible. Isolation of by-products buttressed by a computational study verifies a postulated multi-step process for benzazepine formation: a [1,5] sigmatropic shift in fluoroimine 3, addition elimination to give carbocation 15, formation of the unstable 5H-1-benzazepine

  3H-1-苯并氮杂是由2-氟-或2-氯苯胺与几种芳基乙烯基酮反应一步制备的。如预期的那样，烯酮 9a-c 得到苯并氮杂 11a-c，表明苯并氮杂中 C4 和 C5 处的烷基取代是可能的。然而，烯酮 9d 由于 2-氟苯胺的共轭加成而发生分解，而烯酮 10 得到不饱和亚胺 12 作为唯一能够分离的产物。不饱和亚胺 12 不能进行环化可能表明在苯并氮杂的 C3 上放置烷基可能是不可能的。由计算研究支持的副产物的分离验证了苯并氮杂形成的假定多步骤过程：氟亚胺 3 中的 [1,5] sigmatropic 位移，加成消除得到碳正离子 15，形成不稳定的 5H-1-苯并氮杂 7 , 和酸催化异构化得到稳定的 3H-1-苯并氮杂 2。计算还表明不饱和亚胺 12 不能环化的原因。NMR 光谱实验表明，3H-苯并氮杂在室温下在 NMR 时间尺度上经历快速构象交换，除非在 C5 处有烷基取代基。