methyl 2-butyl-3-oxopropanoate | 89509-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-butyl-3-oxopropanoate
• 英文别名: methyl 2-(formyl)hexanoate；Methyl 2-formylhexanoate
• CAS: 89509-91-1
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: CVEDTFCORGLPLC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  67-76 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-butyl-3-oxopropanoate 、 对甲苯磺酰氯 在 N-甲基咪唑 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到methyl (Z)-2-butyl-3-(p-toluenesulfonyloxy)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  α，β-二取代的α，β-不饱和酯的常规，稳健和立体互补制备

  摘要：

  α，β-二取代的α，β-不饱和酯的（E）-和（Z）-立体互补制备方法是通过三个常规且稳健的反应顺序进行的：（i）酯的Ti-Claisen缩合（甲酰化）得到α -甲酰基酯（12个例子，60-99％），（ii）（E）-和（Z）-立体互补烯醇对甲苯磺酰化（甲苯磺酸化），使用TsCl- N-甲基咪唑（NMI）-Et 3 N和LiOH（24实例82-99％）和（iii）立体保持Suzuki-Miyaura交叉耦合（18实例64-96％）。

  DOI：

  10.1021/ol9013359
• 作为产物：
  描述：

  甲酸甲酯 、 己酸甲酯 在 四氯化钛 、 三乙胺 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到methyl 2-butyl-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  α，β-二取代的α，β-不饱和酯的常规，稳健和立体互补制备

  摘要：

  α，β-二取代的α，β-不饱和酯的（E）-和（Z）-立体互补制备方法是通过三个常规且稳健的反应顺序进行的：（i）酯的Ti-Claisen缩合（甲酰化）得到α -甲酰基酯（12个例子，60-99％），（ii）（E）-和（Z）-立体互补烯醇对甲苯磺酰化（甲苯磺酸化），使用TsCl- N-甲基咪唑（NMI）-Et 3 N和LiOH（24实例82-99％）和（iii）立体保持Suzuki-Miyaura交叉耦合（18实例64-96％）。

  DOI：

  10.1021/ol9013359

文献信息

• Insertion of Alkylidene Carbenes into B–H Bonds
  作者：Ji-Min Yang、Feng-Kai Guo、Yu-Tao Zhao、Qiao Zhang、Ming-Yao Huang、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c09596

  日期：2020.12.16

  array of functional group transformations. The unprecedented spiro B-N heterocycles prepared in this study have potential utility as building blocks for the synthesis of pharmaceuticals. Preliminary mechanistic studies suggest that insertion of the alkylidene carbenes into the B-H bonds of the amine-borane adducts proceeds via a concerted process involving a three-membered-ring transition state.

  我们开发了一种将亚烷基卡宾插入胺-硼烷加合物的 BH 键的协议，从而首次通过卡宾插入反应构建 C(sp2)-B 键。各种无环和环状链烯基硼烷-胺加合物由容易获得的起始材料以良好到高产率制备，然后进行各种官能团转化。本研究中制备的史无前例的螺 BN 杂环作为药物合成的基础材料具有潜在的实用性。初步机理研究表明，亚烷基卡宾插入胺-硼烷加合物的 BH 键是通过涉及三元环过渡态的协同过程进行的。
• Organocatalytic 1,4‐Addition Reaction of 2‐Formyl(thio)esters to Vinylketones: An Efficient Access to Acyclic Chiral Building Blocks with a Quaternary Carbon Stereocenter
  作者：Toshifumi Tatsumi、Tomonori Misaki、Takashi Sugimura

  DOI：10.1002/chem.201504479

  日期：2015.12.21

  2‐Formyl(thio)esters were utilized as pronucleophiles to obtain less‐accessible acyclic chiral building blocks bearing versatile functional groups on a quaternary carbon atom for enantioselective 1,4‐addition to vinylketones. To achieve high enantioselectivity in the present 1,4‐addition reaction, thiourea‐tertiary amines containing a bulky chiral backbone were developed as catalysts, and several derivatizations

  2-甲酰基（硫代）酯被用作亲核试剂，以获得难以接近的无环手性结构单元，该单元在季碳原子上带有多功能官能团，可以将乙烯基对映体选择性地进行1,4加成。为了在当前的1,4加成反应中实现高对映选择性，开发了含有庞大手性骨架的硫脲叔胺作为催化剂，并对产物进行了几次衍生化反应以证明产物的合成用途。
• Method of preparing a 3-alkoxy-2-alkyl-propionic acid ester derivative
  申请人：Bracco Industria Chimica S.p.A.

  公开号：US04278808A1

  公开（公告）日：1981-07-14

  3-Alkoxy-2-alkyl-propionic acid derivatives are prepared by catalytic hydrogenation of the acrylic acid analogs. The latter are obtained by CO treatment of lower alkyl esters of alkanoic acids having 3-6 carbon atoms in the presence of alkali metal methylate and condensation of the resulting 2-formylalkanoic acids or their alkali metal enolates with compounds of the formula X--(CH.sub.2).sub.m --Z wherein X is Cl, Br, or OH, and Z is Cl, Br, I, alkyl- or arylsulfonyl, or OH.

  3- Alkoxy-2-alkyl-propionic acid 衍生物是通过催化氢化丙烯酸类似物制备的。后者是在碱金属甲醇酸盐的存在下，通过CO处理具有3-6个碳原子的低烷基酸酯获得的，并且通过与化合物X-(CH2)m-Z的2-甲酰基烷酸或其碱金属烯醇盐的缩合反应制备。其中，X为Cl、Br或OH，Z为Cl、Br、I、烷基或芳基磺酰基或OH。
• Verfahren zur Herstellung von Omega-Formylalkancarbonsäureestern
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0295554A1

  公开（公告）日：1988-12-21

  Ein Verfahren zur Herstellung von ω-Formylalkancarbonsäureestern durch Hydroformylieren von Alkencarbonsäureestern mit Kohlenmonoxid und Wasser­stoff bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck in Gegenwart von Kobaltcarbonylkomplexen, wobei man α,β-ungesättigte Alkencarbonsäureester in Gegenwart von 0,01 bis 1 Mol% Kobaltcarbonylkomplexen, berechnet als Kobalt unter Einhaltung eines Umsatzes an α,β-ungesättigten Alkencarbon­säureestern von 10 bis 70 % hydroformyliert.

  一种在羰基钴络合物存在下，在高温高压条件下用一氧化碳和氢气对烯羧酸酯进行加氢甲酰化反应制备ω-甲酰基烷烃羧酸酯的工艺，其中α，β-不饱和烯羧酸酯在 0.01 至 1 摩尔%的羰基钴络合物（以钴计算）存在下进行加氢甲酰化反应，同时保持α，β-不饱和烯羧酸酯的转化率为 10%至 70%。
• US4278808A
  申请人：——

  公开号：US4278808A

  公开（公告）日：1981-07-14