(2-methoxycarbonylbenzyl)triphenylphosphonium bromide | 60494-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-methoxycarbonylbenzyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: (2-carbomethoxybenzyl)triphenyl phosphonium bromide；[[2-(Methoxycarbonyl)phenyl]methyl]triphenylphosphonium bromide；{[2-(Methoxycarbonyl)phenyl]methyl}(triphenyl)phosphanium bromide；(2-methoxycarbonylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 60494-73-7
• 化学式: Br*C₂₇H₂₄O₂P
• 分子量: 491.364
• InChiKey: NCLHNDGKDCGRTH-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  234 °C(Solvent: Acetone)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methoxycarbonylbenzyl)triphenylphosphonium bromide 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 84.5h， 生成 3-(biphenyl-4-yl)-2-tosyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过氢化物转移进行 C-H 键功能化：通过苯甲基 C-H 键的立体选择性分子内胺化形成 α-芳基化哌啶和 1,2,3,4-四氢异喹啉

  摘要：

  我们在此报告了一项通过N-甲苯磺酰亚胺的氢化物转移环化（HT-胺化）进行sp 3 C-H 键分子内胺化的研究。在此转化中，5-芳基醛在 BF 3 ·OEt 2存在下与N-甲苯磺酰胺反应，形成亚胺并进行 HT 环化，生成 2-芳基哌啶和 3-芳基-1,2,3,4-一锅法制备四氢异喹啉。我们检查了一系列醛底物的反应性作为其构象灵活性的函数。构象刚性较高的底物反应性更强，从而获得更高的所需产物产率。然而，连接N-甲苯磺酰亚胺和苄基 sp 3 C-H 键的烷基链上的单个取代基足以发生 HT 环化。此外，对各种芳烃的检查表明，氢 C-H 键的电子特性极大地影响了反应的效率。我们还发现这种转变是高度立体选择性的。2-取代醛产生顺式-2,5-二取代哌啶，而3-取代醛产生反式-2,4-二取代哌啶。立体选择性是热力学控制的结果。提出了哌啶环上芳烃和甲苯磺酰基之间的假烯丙基张力，以合理化芳基环位于轴向位置的异

  DOI：

  10.1021/jo300635m
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯甲酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 (2-methoxycarbonylbenzyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  用于固相肽合成的通用接头的设计：C末端伯/仲酰胺和酰肼的合成

  摘要：

  已经开发了基于二苯并环庚-1,4-二烯系统的高效，多功能的固相肽合成接头，用于合成C端伯/仲酰胺和酰肼。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88115-y

文献信息

• Derivatives of alphaphenylacrylic acid and their use in agriculture
  申请人：Imperial Chemical Industries PLC

  公开号：US05145954A1

  公开（公告）日：1992-09-08

  Compounds of formula: ##STR1## and stereoisomers thereof, wherein R.sup.1 and R.sup.2, which are the same or different, are optionally substituted alkyl; W, X, Y and Z, which are the same or different, are hydrogen, halogen, hydroxy, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted cycloalkylalkyl, optionally substituted aralkyl, optionally substituted aryloxyalkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted aryl, optionally substituted alkynyl, optionally substituted amino, optionally substituted arylazo, optionally substituted heteroarylalkyl, optionally substituted heteroaryloxyalkyl, optionally substituted acylamino, nitro, cyano, --OR.sup.3, --SR.sup.3, --CO.sub.2 R.sup.4, --CONR.sup.5 R.sup.6, --COR.sup.7, --CR.sup.8 .dbd.NR.sup.9, --N.dbd.CR.sup.10 R.sup.11, --SOR.sup.12 or --SO.sub.2 R.sup.13, or any two of W, X, Y, and Z, in adjacent positions on the phenyl ring, optionally join to form an optionally substituted fused ring, either aromatic or aliphatic, optionally containing one or more heteroatoms; R.sup.3 is optionally substituted alkyl, or cycloalkyl optionally containing a hetero atom in the cycloalkyl ring, optionally substituted alkenyl, optionally substituted aryl, optionally substituted aralkyl, optionally substituted acyl, or optionally substituted heteroaryl; R.sup.4, R.sup.5, R.sup.6, R.sup.7, R.sup.8, R.sup.10 and R.sup.11, which are the same or different, are hydrogen or optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, cycloalkylalkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted alkynyl, optionally substituted aryl, optionally substituted heteroaryl, or optionally substituted aralkyl; and R.sup.9, R.sup.12 and R.sup.13 are optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl. The compounds are useful in agriculture as fungicides, plant growth regulators and insecticides.

  式为：##STR1##及其立体异构体，其中R.sup.1和R.sup.2，相同或不同，可为可选择取代的烷基；W、X、Y和Z，相同或不同，可为氢、卤素、羟基、可选择取代的烷基、可选择取代的环烷基、可选择取代的环烷基烷基、可选择取代的芳基烷基、可选择取代的芳氧基烷基、可选择取代的烯基、可选择取代的芳基、可选择取代的炔基、可选择取代的氨基、可选择取代的芳基偶氮基、可选择取代的杂芳基烷基、可选择取代的杂芳氧基烷基、可选择取代的酰胺基、硝基、氰基、--OR.sup.3、--SR.sup.3、--CO.sub.2 R.sup.4、--CONR.sup.5 R.sup.6、--COR.sup.7、--CR.sup.8 .dbd.NR.sup.9、--N.dbd.CR.sup.10 R.sup.11、--SOR.sup.12或--SO.sub.2 R.sup.13，或W、X、Y和Z中的任意两个，在苯环上相邻位置，可选择连接形成可选择取代的融合环，芳香或脂肪，可选择含有一个或多个杂原子；R.sup.3可为可选择取代的烷基，或环烷基环中含有杂原子的可选择取代的环烷基，可选择取代的烯基，可选择取代的芳基，可选择取代的芳基烷基，可选择取代的酰基，或可选择取代的杂芳基；R.sup.4、R.sup.5、R.sup.6、R.sup.7、R.sup.8、R.sup.10和R.sup.11，相同或不同，可为氢或可选择取代的烷基、可选择取代的环烷基、环烷基烷基、可选择取代的烯基、可选择取代的炔基、可选择取代的芳基、可选择取代的杂芳基，或可选择取代的芳基烷基；R.sup.9、R.sup.12和R.sup.13可为可选择取代的芳基或可选择取代的杂芳基。这些化合物在农业中作为杀菌剂、植物生长调节剂和杀虫剂中有用。
• Palladium-Assisted (Z)-(E) Isomerization of Styrenes
  作者：RGF Giles、VRL Son、MV Sargent

  DOI：10.1071/ch9900777

  日期：——

  It is shown that treatment of stereoisomeric mixtures of styrenes with a catalytic amount of bis ( acetonitrile ) dichloropalladium (II) achieves smooth stereoisomerization of the (Z)-isomers to the (E)-isomers.

  研究表明，用催化量的双（乙腈）二氯钯（II）处理苯乙烯的立体异构混合物，可使(Z)-异构体顺利立体异构为(E)-异构体。
• Diastereo- and enantioselective synthesis of 1,2-diols by vanadium (II) promoted pinacol cross coupling.
  作者：Rita Annunziata、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Paola Glaroni、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86526-1

  日期：1991.7

  promoted pinacol cross coupling of a chiral aromatic aldehyde with chiral aliphatic aldehydes occurs to afford diols in up to 91:9 diastereoisomeric ratio and up to 84% enantiomeric excess. The pinacol coupling of (S)-lactaldehyde and (R)-glyceraldehyde derivatives has also been studied and matching and mis-matching pairs have been identified. The stereochemistry of the products was established by correlation

  发生V（II）促进的手性芳族醛与手性脂族醛的频哪醇交联，以提供高达91：9的非对映异构体比例和高达84％的对映体过量的二醇。还已经研究了（S）-丙醛和（R）-甘油醛衍生物的频哪醇偶联，并且已经鉴定出匹配和错配对。通过相关性建立产物的立体化学。讨论了立体选择的意义和程度。
• Pyromellitic Diimide-Porphyrin Cyclophanes: Syntheses, Transannular Interactions, and Structure Analysis
  作者：Heinz A. Staab、Susanne Nikolic、Claus Krieger

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1459::aid-ejoc1459>3.0.co;2-7

  日期：1999.6

  The acceptor-porphyrin cyclophanes 2 and 4 with pyromellitic diimide (1) as strong electron-acceptor, and the corresponding porphyrin zinc complexes 3 and 5 were prepared by a route which differs considerably from that in the syntheses of previously prepared electron-acceptor porphyrin cyclophanes. The conformations of these electron-acceptor-porphyrin cyclophanes are discussed based on 1H-NMR and

  以均苯四甲酸二亚胺 (1) 作为强电子受体的受体-卟啉环烷 2 和 4 以及相应的卟啉锌配合物 3 和 5 的制备路线与先前制备的电子受体卟啉环烷的合成路线大不相同. 基于1H-NMR和2的X射线结构分析讨论了这些电子-受体-卟啉环烷的构象。根据所得结果，1的平面和卟啉单元的平面（至少处于结晶状态） ) 彼此既不接近也不平行。2 检测到供体和受体平面的异常二面角取向。
• Synthesis of 6,7-dihydrobenzo[4,5]cyclohept-[1,2-<i>b</i>]indol-12(5<i>H</i>)-one and related compounds
  作者：B. Joseph、O. Cornec、J.-Y. Mérour、X. Solans、M. Font-Bardia

  DOI：10.1002/jhet.5570340229

  日期：1997.3

  The synthetic routes of 6,7-dihydrobenzo[4,5]cyclohept[1,2-b]indol-12(5H)-one 5 from either 1-methyl or 1-sulfonylindole-2-carboxaldehyde 1 or ethyl 1,2-dimethylindole-3-carboxylate 6 are reported. The structure of the ketone 5a was confirmed by X-ray crystallography. Several indole derivatives have been prepared with potential antitumor activity.

  由1-甲基或1-磺基吲哚-2-羧醛1或乙基1,6,7-二氢苯并[4,5]环庚[1,2 - b ]吲哚-12（5H）-1 5的合成路线报道了2-二甲基吲哚-3-羧酸酯6。酮5a的结构通过X射线晶体学确认。已经制备了具有潜在抗肿瘤活性的几种吲哚衍生物。