2-(hydroxymethylene)cyclooctanone | 936-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酸
• 英文名称: 2-(hydroxymethylene)cyclooctanone
• 英文别名: 2-Hydroxymethylen-cyclooctanon；2--cyclooctanon；Cyclooctanone, 2-(hydroxymethylene)-；2-(hydroxymethylidene)cyclooctan-1-one
• CAS: 936-65-2
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: IBKOLUJZWZCTHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethylene)cyclooctanone 以70%的产率得到2-<(n-Butylthio)methylen>-1-cyclooctanon
  参考文献：
  名称：

  Jessen, Joerg Lorenz; Schroeder, Gunter; Tochtermann, Werner, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 8, p. 3287 - 3298

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 、 甲酸甲酯 在 sodium methylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以67%的产率得到2-(hydroxymethylene)cyclooctanone
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的形式应对重排。

  摘要：

  [反应：见正文]在光辐照下，用催化量的W（CO）（6）处理5-甲氧基六-1,2,5-三烯，进行正式的Cope重排，得到2-siloxyhex-1-en-5 -ynes高产。W（CO）（5）对烯基部分的亲电活化以6内基的方式触发了甲硅烷基烯醇醚的分子内攻击，从而生成了环己烯基钨物种。碳-碳键的裂解是通过将电子从阴离子W（CO）（5）送入甲硅烷基氧鎓部分来实现的，从而提供具有W（CO）（5）（L）再生的产物。

  DOI：

  10.1021/ol0473694

文献信息

• Stereospecific Construction of Contiguous Quaternary All-Carbon Centers by Oxidative Ring Contraction
  作者：Xin Yu、Jiadong Hu、Zhigao Shen、Hui Zhang、Jin-Ming Gao、Weiqing Xie

  DOI：10.1002/anie.201609975

  日期：2017.1.2

  ketones was facilitated by the action of H2O2 under operationally simple and environmentally benign reaction conditions. The process was highly regioselective and enables stereospecific construction of contiguous quaternary all‐carbon centers from stereodefined all‐substituted all‐cyclic ketones. The asymmetric syntheses of (+)‐cuparene and (+)‐tochuinyl acetate were also successively achieved by taking advantage

  在操作简单和环境友好的反应条件下，H 2 O 2的作用促进了环状α-甲酰基酮的氧化环收缩。该过程具有高度的区域选择性，并能够从立体定义的全取代的全环酮立体构筑连续的季碳全碳中心。利用该新方案还成功实现了（+）-cuparene和（+）-tochuinyl乙酸酯的不对称合成。
• TETRACYCLIC COMPOUNDS FROM 1-OXO-1,2,3,4,5,6-HEXAHYDROCYCLOOCTA[b]INDOLE. SYNTHESIS OF OXAZOLO[4'5':8,7]CYCLOOCTA[b]INDOLES
  作者：T. Vandana、K. Velumani、K.J. Rajendra Prasad

  DOI：10.1515/hc.2003.9.3.299

  日期：2003.1

  cyclooctane ring fused with indoles known as iprindoles have antidepressant activities. This fact has aroused the interest in devising a method to synthesise cyclooctane ring fused with indoles. l-Hydroxyimino-l,2,3,4,5,6-hexahydrocycloocta[6] indoles 5 were prepared from 1 -oxo-1,2,3,4,5,6-hexahydrocycloocta[0]indoles 3f which served as synthons for the preparation of oxazoIo[4'5':8,7]cycloocta[6] indoles

  Japp-Klingmann 方法用于重氮化苯胺衍生物和 2-羟基亚甲基环辛酮 2 以获得环辛烷-r,2'-二酮-1'-芳基腙3，其在使用肯特试剂酸环化后得到1-氧代-l,2,3,4 ,5,6六氢环辛[6]吲哚4。这些在吡啶中用盐酸羟氨处理得到相应的l-羟基亚氨基-1,2,3,4,5,6-六氢环辛[6]吲哚5。另外5与乙酰基反应在室温下氯化得到恶唑并[4'5':8,7]环辛[i]吲哚 6. 引入 氮杂环化合物在活细胞的代谢中起着至关重要的作用，活细胞在自然界中广泛分布，对生命至关重要. 据报道，许多吲哚衍生物具有优良的药用特性，如抗菌、抗真菌、抗肿瘤、抗炎、抗结核活动。与吲哚稠合的环辛烷环也被称为 iprindole 具有抗抑郁活性。这一事实引起了人们对设计一种合成与吲哚稠合的环辛烷环的方法的兴趣。l-羟基亚氨基-1,2,3,4,5,6-六氢环辛[6]吲哚5由1-氧代-1,2,3,4,5,
• Synthesis and Oxidative Cleavage of Oxazinocarbazoles: Atropselective Access to Medium-Sized Rings
  作者：Nicholas Westwood、Gu Liu、Christopher Lancefield、Magali Lorion、Alexandra Slawin

  DOI：10.1055/s-0034-1378530

  日期：——

  m-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) is used to cleave the indole 2,3-double bond that this system contains. This results in a competition between two processes, oxidative cleavage of the double bond and a pinacol-type rearrangement, both of which occur with very high diastereoselectivity. The balance between the two processes is studied as a function of the substrate structure. Extensive use of X-ray crystallographic

  献给菲利普·马格努斯教授在他的70之际个生日 抽象 通过控制内部双键的氧化裂解，多环体系可以转化为中等大小的含环化合物。这种方法在含有适当取代的吲哚环的系统中特别容易获得。在此，报告了一种可靠的合成未充分研究的恶嗪基咔唑系统的方法。在区域选择性地引入羰基官能团之后，m-氯过氧苯甲酸（MCPBA）用于裂解该系统所含的吲哚2，3-双键。这导致了两个过程之间的竞争，即双键的氧化裂解和频哪醇型重排，两者均以非常高的非对映选择性发生。研究了两种工艺之间的平衡，取决于基板结构。广泛使用产品的X射线晶体学分析可以得出详细的机械结论。 通过控制内部双键的氧化裂解，多环体系可以转化为中等大小的含环化合物。这种方法在含有适当取代的吲哚环的系统中特别容易获得。在此，报告了一种可靠的合成未充分研究的恶嗪基咔唑系统的方法。在区域选择性地引入羰基官能团之后，m-氯过氧苯甲酸（MCPBA）用于裂解该系统所含的吲哚2，3
• Synthesis of δ-Carbolines and the Alkaloid Quindoline through a Molybdenum-Catalyzed Cadogan Cyclization and their Photoluminescent Properties
  作者：Vladislav Shuvalov、Anna Rupp、Anna Kuratova、Alexander Fisyuk、Andrey Nefedov、Galina Sagitullina

  DOI：10.1055/s-0037-1612416

  日期：2019.5

  Cadogan reductive cyclization of substituted 2-aryl-3-nitropyridines to give δ-carbolines was performed under MoO2Cl2(DMF)2 catalysis with triphenylphosphine as a ligand. A new approach for the synthesis of the alkaloid quindoline based on a Mo(VI)-catalyzed Cadogan reductive cyclization of 2-phenyl-3-nitro-5,6,7,8-tetrahydroquinoline followed by aromatization of the resulting 2,3,4,10-tetrahydro-1H-indolo[3

  在三苯基膦作为配体的 MoO2Cl2(DMF)2 催化下，将取代的 2-芳基-3-硝基吡啶还原环化生成 δ-咔啉。一种合成生物碱喹啉的新方法，基于 Mo(VI) 催化的 2-苯基-3-硝基-5,6,7,8-四氢喹啉的 Cadogan 还原环化，然后对所得 2,3 进行芳构化，提出了 4,10-四氢-1H-吲哚并[3,2-b]喹啉。通过酰基丙酮酸盐和环状羟亚甲基酮与硝基苯乙酮烯胺反应获得的各种 о-硝基芳基吡啶用作制备 δ-咔啉的起始化合物。发现合成的 δ-咔啉可作为磷光体；研究了它们的光物理性质并揭示了结构-性能关系。
• Dipolar cyclization reactions in heterocyclic synthesis: a novel route to furanophanes
  作者：Wolfgang Eberbach、Norbert Laber

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77672-6

  日期：1992.1

  The multistep transformation of 2,3-bridged butenynyl oxiranes 8 into furanophanes 12 involving bridgehead olefins 11 as key intermediates is described. The two lower members of 12 undergo rapid air oxidation resulting in the formation of the dienediones 14a,b. 14b is converted by base into the bicyclo[6.3.0]undecadienone 15.

  描述了将2，3-桥连的丁炔基环氧乙烷8经多步转化为呋喃并烷12，其涉及桥头烯烃11作为关键中间体。12的两个下部构件经历快速的空气氧化，从而导致二叉二酮14a，b的形成。14b被碱基转化为双环[6.3.0] undecadienone 15。