dimethylsilyl triflate | 92886-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: dimethylsilyl triflate
• 英文别名: dimethylsilyl trifluoromethanesulfonate；Dimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 92886-84-5
• 化学式: C₃H₇F₃O₃SSi
• 分子量: 208.233
• InChiKey: DPFCZRAGEMLFTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  117.0±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.84
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylsilyl triflate 、 三苯基氧化膦 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到triphenylphosphine oxonium dimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸促进叔氧化膦的还原

  摘要：

  最近，人们发现布朗斯台德酸，例如磷酸、羧酸和三氟甲磺酸，可以催化氧化膦还原为相应的膦。在这项研究中，我们充分表征了三苯基氧化膦的 HCl、HOTf 和 Me2SiHOTf 加合物，并发现热稳定的加合物 Ph3POH+OTf– 在 100 °C 下在容易获得的氢硅氧烷存在下有效转化为三苯基膦。在相同的反应条件下，Ph3POSiMe2H+OTf– 也选择性地提供三苯基膦，表明甲硅烷基化氧化膦可能是该过程中的中间体。

  DOI：

  10.1002/zaac.201700125
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-甲烷磺酸二甲基[[(三氟甲基)磺酰基]氧基]硅烷基酯 在 [Ru(H)₂CO(HN(CH₂CH₂P(iPr)₂)₂)] 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以82%的产率得到dimethylsilyl triflate
  参考文献：
  名称：

  氯硅烷和甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化加氢水解合成硅烷

  摘要：

  在温和的条件下（4 bar H 2，室温），将氯硅烷和甲硅烷基三氟甲磺酸酯（三氟甲磺酸盐=三氟甲磺酸盐，OTf –）Me 3– n SiX 1+ n（X = Cl，OTf；n = 0，1）氢解为氢硅烷）是使用低负载量（1 mol％）的双官能催化剂[Ru（H）2 CO（H PNP i Pr）]（H PNP i Pr = H N（CH 2 CH 2 P（i Pr）2）2）报道的）。内氯氯硅烷的氢解反应可以通过氯化物去除来实现，例如，使用NaBAr F 4 [BAr F 4 – = B（C 6 H 3 -3,5-（CF 3）2）4 – ]。或者，转化为甲硅烷基三氟甲磺酸酯可以以NEt 3为碱进行容易的氢解，得到Me 3 SiH，Me 2 SiH 2和Me 2SiHOTf分别以高收成。密度泛函理论计算支持了三氟甲磺酸硅氢解的外球机理。这些规程提供了合成有价值的氢氯硅烷Me 2 SiClH的关键步骤

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02336

文献信息

• Oxidation of methylsilenes with molecular oxygen. A matrix isolation study
  作者：Martin Trommer、Wolfram Sander、Andreas Patyk

  DOI：10.1021/ja00078a016

  日期：1993.12

  investigated in O 2 -doped argon matrices. All silenes 1 are easily photooxidized in matrices containing more than 1% O 2 , but trimethylsilene (1c) is the only silene that exhibits thermal reactivity toward oxygen at temperatures as low as 20-40 K. The photochemical reactivity increases from 1a to 1c with increasing number of methyl groups at the double bond and decreasing ionization potential. Key intermediates

  已在 O 2 掺杂的氩基质中研究了 1-甲基硅烯（2-硅丙烯）（1a）、1,1-二甲基硅烯（1b）和 1,1,2-三甲基硅烯（1c）的光化学和热氧化。所有 silene 1 在含有超过 1% O 2 的基质中很容易被光氧化，但三甲基硅烷 (1c) 是唯一一种在低至 20-40 K 的温度下对氧气表现出热反应性的 silene。光化学反应性从 1a 增加到 1c双键上的甲基数量增加，电离电位降低。1 的光化学和热氧化的关键中间体是硅二氧杂环丁烷 9
• The synthesis of functionalised silyltriflates
  作者：Alan R. Bassindale*、Tim Stout

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85193-1

  日期：1984.8

  The cleavage of R2SiXY (R = alkyl, phenyl; X = H, Cl, Y = α-Np, Ph, Cl, H) by triflic acid is selective, leading to new difunctional silyltriflates, R2SiXOTf, with the relative ease of cleavage of Si-Y being, α-Np>Ph>Cl>H⪢Me, Et, But.

  三氟甲磺酸对R 2 SiXY（R =烷基，苯基； X = H，Cl，Y =α-Np，Ph，Cl，H）的裂解是选择性的，从而导致新的双官能甲硅烷基三氟甲磺酸R 2 SiXOTf，相对Si-Y易裂解，α-Np> Ph> Cl>H⪢Me，Et，Bu t。
• Tailor-made synthesis of functional substituted oligo- and polysilanes from silyl triflates and (aminosilyl)lithium compounds
  作者：Wolfram Uhlig

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00158-x

  日期：2003.11

  reaction and the amino-to-triflate transformation, functionalized tri-, tetra-, penta- and hexasilanes have been synthesized. α,ω-Triflate substituted oligosilanes containing π-systems have also been obtained. These compounds are useful building blocks for new organosilicon polymers. The formation of the silicon polymers at low temperatures, in short reaction times, and with high yields is reported. The 29Si-NMR

  由相应的苯基氯硅烷和锂原位制备了二乙氨基取代的甲硅烷基锂化合物。这些试剂与硅烷和低硅烷的三氟甲磺酸酯衍生物发生偶联反应。没有观察到与金属-卤素交换和SiSi键断裂类似的交换过程，这是与氯硅烷的副反应。基于偶联反应和氨基至三氟甲磺酸酯转化，已经合成了官能化的三，四，五和六硅烷。还获得了包含π-系统的α，ω-三氟甲苯磺酸酯取代的低聚硅烷。这些化合物是新型有机硅聚合物的有用组成部分。据报道，在低温下，短反应时间内以高收率形成了硅聚合物。在29Si-NMR光谱表明聚合物主链中结构单元的规则交替排列。
• Niobocene hydrides with functionalised silyl ligands. Tuning of interligand hypervalent interactions (IHI) M–H → Si–X
  作者：Georgii I. Nikonov、Lyudmila G. Kuzmina、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1039/b110998g

  日期：2002.7.19

  the formation of the complex [NbCp2(SiMe2H)H2]. X-Ray structure determinations were performed for the compounds (10), (13), (17), and (18). Complex (10) has 5 centre–6 electron interligand hypervalent interactions (IHIs) I–Si⋯H⋯Si–I; the analogous IHI O–Si⋯H⋯Si–O in 18 is significantly weaker, whereas 17 has a classical structure. Complex 13 has a cenrosymmetric dimeric structure, with two five-co-ordinate

  本文介绍了具有官能化甲硅烷基配体的各种单和双（甲硅烷基）铌茂金属氢化物的合成和X射线结构测定。[NbCp 2（SiR 3）H 2 ]（SiR 3 = SiMe 2 Cl（3），Si（OEt）3，SiMe 2 OEt（4））类型的配合物可以通过加热前体[NbCp 2 H [3 ]在相应的硅烷HSiR 3的存在下。随着R基团的供电子能力的增加，相应的单（甲硅烷基）衍生物[NbCp 2（SiR 3）H2 ]是不稳定的（SiR 3 = SiMe 3）或根本不存在（SiR 3 = SiEt 3，Si（OCH 2 CH 2） 3 N）。前述的双（甲硅烷基）络合物[NbCp 2（SiMe 2 H） 2 H]容易与一半当量的碘反应，得到官能化的衍生物[NbCp 2（SiMe 2 I） 2 H]（ 10）。一项与溴类似反应的标记实验表明，亲电子试剂会攻击更易接近的Si–H键，而不是更具电子富集性的Nb–H键
• Zum gezielten Aufbau oligomerer Strukturen der Elemente der 14. Gruppe mittels ihrer Triflatderivate
  作者：W. Uhlig

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86403-d

  日期：1991.12

  elements of group 14. Syntheses are characterized by high regioselectivity and short reaction times at low temperatures. Exchange processes similar to metal halogen exchange are not observed. In this way the selective preparation of higher oligomers of silicon, germanium and tin has been made possible.

  通过元素三氟甲磺酸酯元素与第14组元素的锂衍生物反应，可以得到低聚硅烷以及具有可变取代基的甲基苯乙烯基和苯乙烯基硅烷。合成的特征是在低温下具有较高的区域选择性和较短的反应时间。没有观察到类似于金属卤素交换的交换过程。通过这种方式，可以选择性地制备硅，锗和锡的高级低聚物。