2,4-diphenyl-1-methyl-1H-1-benzazepine | 1620204-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 2,4-diphenyl-1-methyl-1H-1-benzazepine
• 英文别名: 1-Methyl-2,4-diphenyl-1-benzazepine；1-methyl-2,4-diphenyl-1-benzazepine
• CAS: 1620204-67-2
• 化学式: C₂₃H₁₉N
• 分子量: 309.411
• InChiKey: UMCCQEQIHNOLEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酸甲酯 、 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine 在 六甲基磷酰三胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以49%的产率得到2,4-diphenyl-1-methyl-1H-1-benzazepine
  参考文献：
  名称：

  Regioselective alkylation reactions of 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine give either 3-alkyl-3H-1-benzazepines or 1-alkyl-1H-1-benzazepines

  摘要：

  2,4-Diphenyl-3H-1-benzazepine is deprotonated with either LDA or KHMDS. The resulting anion is alkylated with alkyl halides or MeOTs, giving either products of alkylation at C3, or at N, or a mixture of both. The regioselectivity depends on the base, presence of the complexing agent HMPA, and the leaving group of the allcylating agent. Using Mel as alkylating agent gives exclusively the C3-methylated product, while using MeOTs gives exclusively the N-methylated product. The N-allcylated products show evidence of stereodynamic behavior in their NMR spectra. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.05.128

文献信息

• Interplay of Nitrogen-Atom Inversion and Conformational Inversion in Enantiomerization of 1<i>H</i>-1-Benzazepines
  作者：Keith Ramig、Gopal Subramaniam、Sasan Karimi、David J. Szalda、Allen Ko、Aaron Lam、Jeffrey Li、Ani Coaderaj、Leyla Cavdar、Lukasz Bogdan、Kitae Kwon、Edyta M. Greer

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00319

  日期：2016.4.15

  relatively high-energy barrier to ring-flip and a low barrier to N-inversion. Conversely, when the nitrogen-atom substituent was a hydrogen atom, as in 2d, 4, and 6, the nitrogen atom was significantly pyramidalized and the azepine ring was less puckered; the result here was a relatively high energy barrier to N-inversion and a low barrier to ring-flip. In these N-unsubstituted compounds, it was found computationally

  研究了一系列2，4-二取代的1 H -1-苯并ze庚因2a – d，4和6，改变了C2和C4以及氮原子上的取代基。通过变温NMR光谱和计算研究了构象倒置（ring-flip）和氮原子倒置（N-倒置）高能学。发现氮原子取代基的空间体积既影响氮杂环丁烷环的构象又影响氮原子周围的几何形状。环翻转和N反转的吉布斯自由能垒也受到影响。当氮原子取代基为烷基时，如2a – c，氮原子的几何形状几乎是平面的，并且氮杂环丁烷环高度折叠。结果是相对较高的能量对翻转的势垒和较低的氮反转的势垒。相反，当氮原子取代基为氢原子时，如在2d，4和6中，氮原子显着金字塔形且氮杂环丁烷环较少起皱；当氮原子取代基为氢原子时，氮原子显着呈锥形。结果是对N反转的能量阻挡层相对较高，而对环翻转的阻挡层较低。在这些N-未取代的化合物中，通过计算发现最低能量的立体动力学过程是与N-倒置偶联的环-翻转，因为单独的N-倒置具有更高的能垒。