申请人:BASF Aktiengesellschaft
公开号:EP0485783A2
公开(公告)日:1992-05-20
Verfahren zur Herstellung von Epoxiden der allgemeinen Formel I
in der die Substituenten
R1, R2, R3, R4, R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C2o-Alkyl, C3- bis C12-Cycloalkyl, C4- bis C2o-Cycloalkyl-alkyl, C1- bis C2o-Hydroxyalkyl, einen Heterocyclus, gegebenenfalls durch C1- bis C8-Alkyl, C1- bis C8-Alkoxy, Halogen, C1- bis C4-Halogenalkyl, C1- bis C4-Halogenalkoxy, Phenyl, Phenoxy, Halogenphenyl, Halogenphenoxy, Carboxy, C2- bis C8- Alkoxycarbonyl oder Cyano substituiertes Aryl oder C7- bis C2o-Arylalkyl, oder R1 und R2 oder R1 und R3 oder R1 und R4 oder R3 und R4 oder oder R4 und R5 gemeinsam eine gegebenenfalls durch C1- bis C8-Alkyl, C1- bis C8-Alkoxy und oder Halogen ein- bis zweifach substituierte (CH2)n-Gruppe, in der n für 1 bis 10 steht und
R6 Wasserstoff, C1- bis C8-Alkyl oder Benzyl
bedeuten, indem man Allylalkohole der allgemeinen Formel II
in der R1, R2, R3, R4 und R5 die obengenannte Bedeutung haben, in Gegenwart eines Alkanols der allgemeinen Formel III
in der R6 die obengenannte Bedeutung hat, bei Temperaturen von (-20) bis 150°C und
a) in Gegenwart eines Hilfselektrolyten elektrochemisch oxidiert oder
b) mit Halogenen im pH-Bereich von 7,5 bis 14 oxidiert.
通式 I 环氧化物的制备工艺
其中取代基
R1、R2、R3、R4、R5 相互独立地为氢、C1-至 C2o-烷基、C3-至 C12-环烷基、C4-至 C2o-环烷基烷基、C1-至 C2o-羟基烷基、杂环、任选被 C1-至 C8-烷基、C1-至 C8-烷氧基、卤素、C1-至 C4-卤代烷基、C1-至 C4-卤代烷氧基、苯基、苯氧基、卤代苯基、卤代苯氧基取代的芳基或 C7-至 C8-烷氧基羰基或氰基取代的芳基。羧基、C2-至 C8-烷氧基羰基或氰基取代的芳基或 C7-至 C2o-芳烷基,或 R1 和 R2 或 R1 和 R3 或 R1 和 R4 或 R3 和 R4 或或 R4 和 R5 共同形成 (CH2)n 基团,该基团可任选被 C1-至 C8-烷基、C1-至 C8-烷氧基和或卤素单取代或二取代,其中 n 为 1 至 10,且
R6 是氢、C1- 至 C8-烷基或苄基
通式 II 的烯丙基醇
在通式 III 的烷醇存在下,其中 R1、R2、R3、R4 和 R5 具有上述含义
其中 R6 具有上述含义,温度为 (-20) 至 150°C 和
a) 在辅助电解质存在下电化学氧化,或
b) 在 pH 值为 7.5 至 14 的范围内与卤素一起氧化。