(2S,1'R)-2-[2'-nitro-1'-(o-trifluoromethylphenyl)-ethyl]-cyclohexanone | 748806-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,1'R)-2-[2'-nitro-1'-(o-trifluoromethylphenyl)-ethyl]-cyclohexanone
• 英文别名: (S)-2-((R)-2-nitro-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)ethyl)cyclohexan-1-one；(S)-2-((R)-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-1-(2-trifluoromethyl-phenyl)-2-nitroethyl)-cyclohexanone；(S)-2-((R)-2-nitro-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)ethyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-1-(2-trifluoromethanephenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-1-(2-trifluoromethylphenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone；(2S)-2-[(1R)-2-nitro-1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 748806-48-6
• 化学式: C₁₅H₁₆F₃NO₃
• 分子量: 315.292
• InChiKey: RKKBJHNYPOSAAH-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 (2S,1'R)-2-[2'-nitro-1'-(o-trifluoromethylphenyl)-ethyl]-cyclohexanone 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 以71%的产率得到(1R,2S,3R,4R,4aS,8aS)-8a-hydroxy-3-nitro-2-phenyl-4-(2-(trifluoromethyl)phenyl)decahydronaphthalene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Synthesis of Multiple Substituted Bicyclo[4.4.0]Decalin System

  摘要：

  An efficient and unprecedented organocatalytic reaction of gamma-nitroketones with alpha,beta-unsaturated aldehydes to give polyfunctionalized [4.4.0] bicyclic skeletons was developed. The diphenylprolinol silyl ether mediated nitro-Michael/Aldol reaction afforded the hexa-substituted decalin carboaldehydes with excellent diastereo- and enantioselectivity (up to > 99:1 dr and > 99% ee) via a formal [4 + 2] carbocyclization process.

  DOI：

  10.1021/ol200424x
• 作为产物：
  描述：

  2-trifluoromethyl-β-nitrostyrene 、 环己酮 在 (S)-1-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl)glucosyl-3-(pyrrolidin-2-ylmethyl)-thiourea trifluoroacetate 、 三乙胺 、 丁酸 作用下， 反应 49.33h， 以76%的产率得到(2S,1'R)-2-[2'-nitro-1'-(o-trifluoromethylphenyl)-ethyl]-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性葡萄糖基双功能仲胺-硫脲催化剂催化硝基苯对硝基烯烃的高对映体和非对映体选择性迈克尔加成反应†

  摘要：

  新颖的双功能 硫脲 带有糖-支架和仲氨基的化合物被合成，并被证明是一种有效的有机催化剂，用于不对称迈克尔反应 环己酮芳基和烷基硝基烯烃都可以。获得的非对映异构体（高达> 99/1 dr）和对映体选择性（高达97％ee）具有相应的加合物。

  DOI：

  10.1039/b905306a

文献信息

• Organocatalyzed asymmetric Michael addition by an efficient bifunctional carbohydrate–thiourea hybrid with mechanistic DFT analysis
  作者：Chandra S. Azad、Imran A. Khan、Anudeep K. Narula

  DOI：10.1039/c6ob02158a

  日期：——

  core scaffold were synthesized and examined as catalysts for the asymmetric Michael addition reaction of aryl/alkyl trans-β-nitrostyrenes over cyclohexanone and other Michael donors having active methylene. Excellent enantioselectivities (<95%), diastereoselectivities (<99%), and yields (<99%) were attained under solvent free conditions using 10 mol% of 1d0. The obtained results were explained through

  合成了一系列以D-葡萄糖为核心骨架的硫脲基双功能有机催化剂，并研究了其作为芳基/烷基反式-β-硝基苯乙烯在环己酮和其他具有活性亚甲基的迈克尔供体上的不对称迈克尔加成反应的催化剂。在无溶剂条件下，使用10 mol％的1d 0可获得极好的对映选择性（<95％），非对映选择性（<99％）和产率（<99％）。通过使用B3LYP / 6-311G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）基本集的DFT计算来解释获得的结果。QM / MM计算揭示了在速率确定步骤中环己酮作为溶剂和反应物的作用，赋予了31.91 kcal mol -1 能量形成产品。
• Enantio- and Diastereoselective Michael Addition Reactions of Unmodified Aldehydes and Ketones with Nitroolefins Catalyzed by a Pyrrolidine Sulfonamide
  作者：Jian Wang、Hao Li、Bihshow Lou、Liansuo Zu、Hua Guo、Wei Wang

  DOI：10.1002/chem.200600115

  日期：2006.5.24

  Chiral (S)-pyrrolidine trifluoromethanesulfonamide has been shown to serve as an effective catalyst for direct Michael addition reactions of aldehydes and ketones with nitroolefins. A wide range of aldehydes and ketones as Michael donors and nitroolefins as acceptors participate in the process, which proceeds with high levels of enantioselectivity (up to 99 % ee) and diastereoselectivity (up to 50:1

  已显示手性（S）-吡咯烷三氟甲磺酰胺可作为醛和酮与硝基烯烃的直接迈克尔加成反应的有效催化剂。作为迈克尔供体的多种醛和酮以及作为受体的硝基烯烃参与了该过程，该过程以高水平的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达50：1 dr）进行。该方法已成功地用于有效的H（3）激动剂Sch 50917的有效合成中。此外，已经开发了一种用于制备（S）-吡咯烷三氟甲烷磺酰胺的实用三步程序。已经通过使用从头算和密度泛函方法研究了由该吡咯烷磺酰胺催化的参与迈克尔加成反应的高水平立体化学控制。已计算出了限速C-C键形成步骤的过渡态结构，该结构对应于关键烯胺中间体的反应构象的表面和表面加成。对这些结构的分析表明，氢键在催化中起重要作用，并且醛在形成2R，3S产物的反应中si-face攻击的能垒比导致2S，3R产物的表面攻击要低。 。相反，在酮的反应中，用于表面添加的能垒比用于硅表面添加的能垒低。在这些迈克尔
• Syntheses of Chiral Ferrocenophanes and Their Application to Asymmetric Catalysis
  作者：Qiying Zhang、Xiuling Cui、Lianmei Chen、Haitao Liu、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201402985

  日期：2014.12

  easily synthesized from 1,1′-ferrocenedicarbaldehyde and aliphatic amines in high yields. One of the ferrocenophanes served as a ligand for the copper-catalyzed oxidative coupling of 2-naphthol derivatives to give the products in good yields with up to 92 % ee, and it also efficiently catalyzed the asymmetric Michael addition reaction as an organocatalyst.

  N-取代的 2-氮杂-[3]-二茂铁很容易从 1,1'-二茂铁二甲醛和脂肪胺以高产率合成。其中一种二茂铁作为配体用于铜催化的 2-萘酚衍生物氧化偶联，以高达 92% ee 的良好收率得到产物，并且它还作为有机催化剂有效催化不对称迈克尔加成反应。
• Ionic Liquid-Supported (ILS) (<i>S</i>)-Pyrrolidine Sulfonamide, a Recyclable Organocatalyst for the Highly Enantioselective Michael Addition to Nitroolefins
  作者：Bukuo Ni、Qianying Zhang、Kritanjali Dhungana、Allan D. Headley

  DOI：10.1021/ol900003e

  日期：2009.2.19

  A new class of ionic liquid supported (ILS) (S)-pyrrolidine sulfonamide organocatalyst has been developed and shown to be a very effective catalyst for the asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehyde to nitroolefins with high enantio- and diastereoselectivities. This ILS organocatalyst is also easily recycled and could be reused at least five times without significant loss of its

  已开发出新型的离子液体担载（ILS）（S）-吡咯烷磺酰胺有机催化剂，并显示出它是一种非常有效的催化剂，用于酮和醛对硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，具有高对映异构和非对映异构选择性。这种ILS有机催化剂也易于回收利用，可以重复使用至少五次，而不会显着降低其影响不对称反应结果的能力。
• Pyrrolidine-linker-camphor assembly: bifunctional organocatalysts for efficient Michael addition of cyclohexanone to nitroolefins under neat conditions
  作者：Shaik Anwar、Pei-Hsun Lee、Tsai-Yung Chou、Chihliang Chang、Kwunmin Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.093

  日期：2011.2

  new class of pyrrolidinyl–camphor based bifunctional organocatalysts possessing varying functional linkers. Catalytic screening of these camphor–pyrrolidine linked derivatives for asymmetric Michael reaction of cyclohexanone with β-nitrostyrene was carried out. Various aryl- and heteroaryl-nitroolefins, ketones as well as aldehydes gave the corresponding Michael adducts in high chemical yields (up to

  开发了一种简单方便的策略来合成一类新型的以吡咯烷基-樟脑为基的具有不同功能连接子的双功能有机催化剂。催化筛选了这些樟脑-吡咯烷连接的衍生物，以进行环己酮与β-硝基苯乙烯的不对称Michael反应。各种芳基和杂芳基硝基烯烃，酮以及醛类均以高化学收率（高达95％）和非对映异构（顺/反高达99：1）和对映选择性（高达95％）提供了相应的迈克尔加合物。）在无溶剂条件下使用催化剂6。