methyl 4-(3-oxocyclohexyl)benzoate | 140483-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-oxocyclohexyl)benzoate
• CAS: 140483-59-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: ZNHPHOWIOYNVGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(3-oxocyclohexyl)benzoate 在 六氟异丙醇 、 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 silver carbonate 、 三(4-三氟甲苯基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 64.75h， 生成 methyl 4-(1'-oxospiro[cyclohexane-1,3'-isochroman]-3-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯/酸中继催化原位卤代苯甲酸酯和未活化末端烯烃之间的串联Heck偶联/ 6-内基环化反应，用于合成1-异色酮

  摘要：

  我们报告了一种独特且快速的途径，可通过钯催化的串联Heck偶联/ 6-内羟基加氢酰氧基化环化反应在易于获得的邻卤代苯甲酸酯和未活化烯烃之间合成1-异苯并二氢呋喃酮衍生物。各种2-溴或2-碘苯甲酸酯可以有效地与各种烯烃偶联，从而以高收率提供官能化的1-异铬酮。重要的是，这种经济高效且易于操作的合成方法将在合成和药物化学中具有广阔的应用前景。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801507
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 在 四丙基高钌酸铵 、 3-溴柳醛 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 4-(3-oxocyclohexyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的脂族胺的立体和立体选择性sp3 CH芳基化：机理研究和合成应用

  摘要：

  3-溴-2-羟基苯甲醛已被用作伯胺在Pd催化的sp 3 -C-H芳基化中的高效瞬态导向基团（TDG）。这些实验结果已通过计算研究得到证实。提出的Pd / TDG催化方法还实现了进一步的功能化（串联氧化）和合成应用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001428

文献信息

• Palladium-catalyzed direct β-arylation of ketones with diaryliodonium salts: a stoichiometric heavy metal-free and user-friendly approach
  作者：Zhongxing Huang、Quynh P. Sam、Guangbin Dong

  DOI：10.1039/c5sc01636c

  日期：——

  A user-friendly protocol for the Pd-catalyzed direct [small beta]-arylation of ketones is described, which avoids the use of stoichiometric heavy metals.

  描述了一种用户友好的用于 Pd 催化的酮的直接[小β]芳基化的方案，该方案避免了化学计量重金属的使用。
• Catalytic Direct β-Arylation of Simple Ketones with Aryl Iodides
  作者：Zhongxing Huang、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ja410389a

  日期：2013.11.27

  Herein we report a direct β-arylation of simple ketones with widely available aryl iodides, combining palladium-catalyzed ketone oxidation, aryl-halide activation, and conjugate addition through a single catalytic cycle. Simple cyclic ketones with different ring-sizes, as well as acyclic ketones, can be directly arylated at the β-position with complete site-selectivity and excellent functional group

  在这里，我们报告了简单酮与广泛使用的芳基碘化物的直接 β-芳基化，通过单个催化循环将钯催化的酮氧化、芳基卤化物活化和共轭加成相结合。具有不同环大小的简单环酮以及无环酮可以在 β 位直接芳基化，具有完全的位点选择性和优异的官能团耐受性。
• Palladium-catalyzed redox cascade for direct β-arylation of ketones
  作者：Zhongxing Huang、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.017

  日期：2018.6

  design and development of two palladium-catalyzed redox cascade methods that enable direct β-arylation of ketones. Palladium-catalyzed ketone dehydrogenation, aryl-X bond activation and conjugate addition were merged into a redox-neutral catalytic cycle. Non-metal-based aryl electrophiles were used as both the oxidant and the aryl source. The β-arylation with aryl iodides was achieved site-selectively

  在本文中，我们报告了一篇完整的文章，内容涉及可实现酮的直接β-芳基化的两种钯催化的氧化还原级联方法的详细设计和开发。钯催化的酮脱氢，芳基-X键活化和共轭加成反应合并到氧化还原中性催化循环中。非金属基芳基亲电试剂同时用作氧化剂和芳基源。用Pd（TFA）2 / P（i -Pr）3选择性地实现与芳基碘的β-芳基化作用作为前催化剂，AgTFA作为碘化物清除剂。环状和线性酮都可以反应生成具有出色的官能团耐受性的β-芳基酮。在没有化学计量的重金属添加剂的情况下，实现了带有二芳基碘鎓盐的β-芳基化反应，并证明是氧化还原中性的。对于与二芳基碘鎓盐的芳基化，获得了关于芳基和酮的较宽的底物范围，并且研究和讨论了钯纳米粒子作为活性催化剂的可能参与。
• 1,4-Addition of aryl boronic acids to α,β-unsaturated ketones catalyzed by a CCC–NHC pincer rhodium complex
  作者：Sean W. Reilly、Hannah K. Box、Glenn R. Kuchenbeiser、Ramel J. Rubio、Christopher S. Letko、Kandarpa D. Cousineau、T. Keith Hollis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.09.107

  日期：2014.12

  An air- and water-stable CCC–NHC pincer Rh complex catalyzed the 1,4-addition of aryl boronic acids to α,β-unsaturated ketones and aldehydes. This bench top method proceeds in eco-friendly solvents including methanol and water. The scope of boronic acids was expanded to include heterocyclic examples.

  空气和水稳定的CCC-NHC夹心Rh络合物催化芳基硼酸向α，β-不饱和酮和醛的1,4-加成反应。这种台式方法是在包括甲醇和水在内的环保溶剂中进行的。硼酸的范围扩大到包括杂环实例。
• Palladium-Catalyzed Direct β-C−H Arylation of Ketones with Arylboronic Acids in Water
  作者：Xiaoyun Hu、Xiaobo Yang、Xi-Jie Dai、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.201700277

  日期：2017.7.17

  A palladium‐catalyzed direct β‐C−H arylation of ketones was developed under mild conditions in water, featuring commercially available arylboronic acids as nucleophilic aryl sources and o‐iodoxybenzoic acid as the oxidant. The method provides a concise route to access β‐arylated ketones. Preliminary studies indicated that direct asymmetric β‐C−H arylation of ketones could be achieved by this strategy

  在水中温和条件下开发了钯催化的酮的直接β-H-H芳基化反应，其特征是市售的芳基硼酸为亲核芳基源，邻碘氧苯甲酸为氧化剂。该方法提供了访问β-芳基酮的简洁途径。初步研究表明，通过这种策略可以实现酮类的直接不对称β-C-H芳基化。