lithium pivalate | 14271-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: lithium pivalate
• 英文别名: [Li(piv)]；lithium;2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 14271-99-9
• 化学式: C₅H₉LiO₂
• 分子量: 108.066
• InChiKey: MMBKOHVRHFSAJP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.21
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium pivalate 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烷氧基磷酰基基团的β-断裂中的位点选择性。重新诠释

  摘要：

  速率常数为β-断裂环状和无环的三角双锥（TBP）phosphoranyl基团[图形省略] P（OBU吨）X（A）和（ETO）2 P（OBU吨）X（B）[X =环氧乙烷或（Me 3 Si）2 N]得到叔丁基自由基已经通过动力学ESR光谱法测量。磷烷基自由基以异构体的平衡混合物形式存在，其异构体在顶端和赤道位点的占有率不同，并且相互转化的速度比进行β分裂的快得多。基团为其中访问卜吨O组对赤道部位的限制相对缓慢地进行β分裂。显示在烃溶液中在233 K下形成叔丁基自由基的β断裂的相对速率大约与其中Bu t O基团位于赤道位点的异构体的平衡摩尔分数成正比。五元环的阻滞作用。因此，TBP烷氧基磷烷基的β断裂涉及赤道位点选择性。磷烷基（A）和（B）（X = Me 3 SiO）的先前结果是根据赤道位选择性而不是最初提出的顶位选择性来重新解释的。ME的apicophilicity 3的SiO被比的卜几乎肯定

  DOI：

  10.1039/p29800001549
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸 在 lithium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 lithium pivalate
  参考文献：
  名称：

  异核新戊酸盐配合物与 LiI 和 FeIII 离子的化学组装

  摘要：

  异核配合物 [Fe4Li2(O)2(Piv)10(H2O)2]（1，Piv 是新戊酸阴离子）是通过在甲苯中回流 FeIII 新戊酸盐和 LiI 新戊酸盐获得的，并作为 1•PhCH3 溶剂化物与甲苯分离分子。根据 X 射线衍射数据，配合物 1 含有 {Fe4Li2O2} 核。穆斯堡尔光谱数据表明，核心包含位于氧原子对称八面体环境中的高自旋状态的顺磁性 FeIII 离子。通过同时热分析研究的 1 的热解证明复合物的热稳定性高达 225 °С。在 600 °С 热解的主要最终产品是混合氧化物 LiFe5O8。

  DOI：

  10.1007/s11172-018-2091-x
• 作为试剂：
  描述：

  吗啉 、 (E)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenyldiazene 在 N-甲基咪唑 、 sodium periodate 、 magnesium(II) perchlorate 、 4,7-二甲氧基-1,10-菲咯啉 、 lithium pivalate 、 cobalt(II) perchlorate hexahydrate 作用下， 反应 28.0h， 以27%的产率得到(E)-4-(4-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diazenyl)phenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  通过氢的亲核芳族取代钴催化偶氮苯的区域选择性对胺化

  摘要：

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00026

文献信息

• [EN] ORGANOZINC COMPLEXES AND PROCESSES FOR MAKING AND USING THE SAME<br/>[FR] COMPLEXES D'ORGANOZINC ET PROCÉDÉS POUR LEUR FABRICATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：UNIV MUENCHEN L MAXIMILIANS

  公开号：WO2012085168A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  Processes for making an organozinc reagents are disclosed comprising reacting (A) organomagnesium or organozinc complexes with (B) at least one coordination compound comprising one or more carboxylate groups and/or alcoholate groups and/or tertiary amine groups, optionally in combination with zinc ions and/or lithium ions and/or halide ions, wherein the halide ions are selected from chloride, bromide and iodide, the organozinc complex comprises an aryl group, a heteroaryl group or a benzyl group when the coordinating compound is a chelating polyamine, and the reaction is conducted in the presence of zinc complexed with at least one coordinating compound when reactant (A) comprises at least one organomagnesium complex. The resulting organozinc reagents may optionally be isolated from solvents to obtain a solid reagent. The reagents may be used for making organic compounds via Negishi cross-coupling reactions or via aldehyde and/or ketone oxidative addition reactions. The organozinc reagents are stable and, due to their high selectivity, permit maintenance of sensitive functional groups such as aldehydes during cross-coupling.

  公开了制备有机锌试剂的方法，包括将（A）有机镁或有机锌配合物与（B）至少一种含有一个或多个羧酸基团和/或醇基团和/或三级胺基团的配位化合物反应，可选地与锌离子和/或锂离子和/或卤离子结合，其中卤离子选自氯离子、溴离子和碘离子，当配位化合物为螯合多胺时，有机锌配合物包括芳基、杂环芳基或苄基，当反应物（A）包含至少一种有机镁配合物时，在存在至少一种配位化合物与锌络合物的情况下进行反应。所得的有机锌试剂可以选择性地从溶剂中分离出来以获得固体试剂。这些试剂可用于通过Negishi交叉偶联反应或通过醛和/或酮氧化加成反应制备有机化合物。有机锌试剂稳定，并且由于其高选择性，允许在交叉偶联过程中保持敏感的官能团，如醛基。
• Synthesis, crystal structure and spin exchange coupling in polynuclear carboxylates with {Li 2 (VO) 2 } metal core
  作者：Evgeniya S. Bazhina、Grigory G. Aleksandrov、Mikhail A. Kiskin、Nikolay N. Efimov、Elena A. Ugolkova、Alexander A. Korlyukov、Oleg M. Nikitin、Tatiana V. Magdesieva、Vadim V. Minin、Alexey A. Sidorov、Joel S. Miller、Igor L. Eremenko

  DOI：10.1016/j.poly.2017.08.005

  日期：2017.11

  in the form of 2 ·MeCN and 2 ·CH 2 Cl 2 solvates. Replacement of Li(Piv) with lithium trifluoroacetate Li(Tfac) (Tfac = CF 3 CO 2 − ) results in the bimetallic compound [Li 2 (VO) 2 ( µ -Tfac) 6 (bpy) 2 ] ( 3 ). A similar reaction with lithium trichloroacetate, Li(Tcac) (Tcac = CCl 3 CO 2 − ), in ethanol gives the mononuclear complex [VO(Tcac)(bpy) 2 ](OTf) ( 4 ). The structures of 1 – 4 were determined

  摘要通过[VO（H 2 O）5]（OTf）反应获得了双核络合物[（VO）2（µ -OH）（µ -Piv）2（bpy）2]（OTf）（1）的晶体。 ）2（OTf = CF 3 SO 3-，Piv =（CH 3）3 CCO 2-），其比例为1：2，2'-联吡啶（bpy）和三甲基乙酸锂（新戊酸），Li（Piv）。在MeCN中为1：2。将试剂比例更改为1：1：3，得到双金属化合物[Li 2（VO）2（µ -Piv）6（bpy）2]（2），该化合物以2·MeCN和2的形式分离·CH 2 Cl 2溶剂化物。用三氟乙酸锂代替Li（Piv）Li（Tfac）（Tfac = CF 3 CO 2-）产生双金属化合物[Li 2（VO）2（µ -Tfac）6（bpy）2]（3）。与三氯乙酸锂Li（Tcac）（Tcac = CCl 3 CO 2-）在乙醇中的类似反应得到单核络合物[VO（Tcac）（bpy）2]（OT
• Thermodynamic Characteristics of Lithium Pivalate according to High-Temperature Mass Spectrometry Data
  作者：D. B. Kayumova、I. P. Malkerova、M. A. Kiskin、A. S. Alikhanyan

  DOI：10.1134/s0036023621060127

  日期：2021.6

  2 ± 6.6 kJ/mol and \(\Delta }_s}}H_298}}^^\circ }\)(LiPiv)4 = 195.7 ± 4.5 kJ/mol. The enthalpies of dissociation of the dimeric molecules into the monomeric molecules and of the tetrameric molecules into the dimeric molecules were calculated by the second and third laws of thermodynamics; the average values of these enthalpies are \(\Delta }_D}}H_298}}^^\circ }\)(LiPiv)2 = 175.8 ± 13.5

  摘要 新戊酸锂 (CH 3 ) 3 CCOOLi (LiPiv)的蒸发通过 Knudsen 渗出法和气相质谱分析进行了研究。饱和蒸汽由多核分子(LiPiv) n 组成，主要是(LiPiv) 2和(LiPiv) 4分子。计算了这些分子分压的绝对值及其对温度的依赖性。饱和蒸气主要成分的标准升华焓确定为\(\Delta }_s}}H_298}}^^\circ }\) (LiPiv) 2 = 174.2 ± 6.6 kJ/mol 和\(\Delta }_s}}H_298}}^^\circ }\) (LiPiv) 4= 195.7 ± 4.5 kJ/mol。二聚体分子解离为单体分子和四聚体分子解离为二聚体分子的焓由热力学第二和第三定律计算；这些焓的平均值为\(\Delta }_D}}H_298}}^^\circ }\) (LiPiv) 2 = 175.8 ± 13
• Palladium-Catalyzed Silylation of Aryl Chlorides with Bulky Dialkoxydisilanes
  作者：Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu、Keitaro Fukui、Hayate Saito

  DOI：10.1055/s-0039-1690877

  日期：2020.8

  group on the silicon were synthesized from aryl chlorides and dialkoxydisilanes under reaction conditions utilizing SingaCycle-A3 as a palladium precatalyst and lithium benzoate in wet DMA. This report proposes the first direct and catalytic method for introducing tert-butoxy- or 1-adamantyloxysilyl groups onto various aryl moieties through the silylation reaction.

  在反应条件下，使用 SingaCycle-A3 作为钯预催化剂和苯甲酸锂在湿 DMA 中由芳基氯和二烷氧基乙硅烷合成在硅上带有大烷氧基的芳基硅烷。该报告提出了第一种通过甲硅烷基化反应将叔丁氧基或 1-金刚烷氧基甲硅烷基引入各种芳基部分的直接催化方法。
• Synthesis and Structure of New Polymeric Lithium Pivalates
  作者：E. N. Zorina-Tikhonova、D. S. Yambulatov、M. A. Kiskin、E. S. Bazhina、S. A. Nikolaevskii、N. V. Gogoleva、I. A. Lutsenko、A. A. Sidorov、I. L. Eremenko

  DOI：10.1134/s1070328420020104

  日期：2020.2

  AbstractData on the synthesis and study of the crystal structure of [Li10(Piv)10(MeCN)2]n (I) and [Li6(Piv)6(MeCN)2]n (II) are presented. According to X-ray diffraction data (CIF files CCDC nos. 1957855 (I); 1955569 (II)), compounds I and II are 1D polymers composed of deca- and hexanuclear fragments, respectively, in which the lithium atoms are linked to one another by μ3- and μ4-bridging pivalate

  摘要给出了有关[Li 10（Piv）10（MeCN）2 ] n（I）和[Li 6（Piv）6（MeCN）2 ] n（II）的晶体结构的合成和研究的数据。根据X射线衍射数据（CIF文件，CCDC号1957855（I）； 1955569（II）），化合物I和II是分别由十个和六核碎片组成的一维聚合物，其中锂原子连接到一个另一个由μ 3 -和μ 4 -bridging新戊酸酯阴离子。