(E)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenyldiazene | 1431708-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (E)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenyldiazene
• 英文别名: (E)-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-phenyldiazene；3,5-di(trifluoromethyl)azobenzene
• CAS: 1431708-64-3
• 化学式: C₁₄H₈F₆N₂
• 分子量: 318.221
• InChiKey: NEUOHIBSAWTQQQ-QURGRASLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.14
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenyldiazene 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 nitrosonium tetrafluoroborate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到2H-2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)benzo[d]-1,2,3-triazole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(III)-catalyzed regioselective C H nitrosation/annulation of unsymmetrical azobenzenes to synthesize benzotriazole N-oxides via a RhIII/RhIII redox-neutral pathway

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153049
• 作为产物：
  描述：

  1-(3,5-ditrifluoromethylphenyl)-1,2-diphenylhydrazine 在 三氯异氰尿酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.23h， 以93%的产率得到(E)-1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-phenyldiazene
  参考文献：
  名称：

  三氯异氰尿酸介导的肼氧化脱氢：一种实用的化学氧化方法，以获取偶氮化合物

  摘要：

  使用环保的TCCA作为氧化剂，已实现了肼的高效，无金属化学氧化。该良性方案可直接获得THF中各种偶氮化合物，且产率极高。以此方式总共获得了35种偶氮化合物，并进行了放大制备。另外，还提出了一种合理的机制。分步经济的过程，温和的反应条件，操作简便，高反应效率和易于放大的规模凸显了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690052

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• Cobalt(III)-Catalyzed Synthesis of Indazoles and Furans by C–H Bond Functionalization/Addition/Cyclization Cascades
  作者：Joshua R. Hummel、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja5116452

  日期：2015.1.14

  reported heterocycle syntheses also demonstrate the use of directing groups that have not previously been applied to Co(III)-catalyzed C–H bond functionalizations. Additionally, the synthesis of furans demonstrates the first example of Co(III)-catalyzed functionalization of alkenyl C–H bonds.

  开发操作简单且具有成本效益的路线，通过简单的投入组装杂环对于许多科学事业（包括制药、农用化学品和材料研究）非常重要。在本文中，我们描述了一种新型空气稳定性阳离子 Co(III) 催化剂的开发，用于通过 C-H 键加成到醛上，然后进行原位环化来收敛、一步合成 N-芳基-2H-吲唑和呋喃和芳构化。只需亚化学计量的 AcOH 作为添加剂，成本低且易于处理。这些杂环的合成是 Co(III) 催化的醛加成的第一个例子，并且证明了各种芳香族、杂芳香族和脂肪族衍生物的反应。N-芳基-2H-吲唑和呋喃的合成均已在 20 mmol 规模上进行，并且应该很容易适用于更大的规模。报道的杂环合成还证明了先前未应用于 Co(III) 催化的 C-H 键官能化的导向基团的使用。此外，呋喃的合成展示了 Co(III) 催化烯基 C-H 键官能化的第一个例子。
• Selective Rhodium-Catalyzed C–H Amidation of Azobenzenes with Dioxazolones under Mild Conditions
  作者：Bomi Jeon、Uiseong Yeon、Jeong-Yu Son、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02250

  日期：2016.9.16

  A synthetic method for a wide range of amidated azobenzenes is developed from the selective rhodium-catalyzed C–H amidation reaction of symmetrical as well as unsymmetrical azobenzenes with alkyl-, aryl-, and heteroaryl-substituted dioxazolones under mild conditions. Diamidation of azobenzenes and amidation of monoamidated azobenzenes were also demonstrated.

  在温和条件下，对称和不对称偶氮苯与烷基，芳基和杂芳基取代的二恶唑酮的选择性铑催化CH-酰胺化反应，开发了多种酰胺化偶氮苯的合成方法。还证实了偶氮苯的重氮化和单酰胺基偶氮苯的酰胺化。
• Oxidative dimerization of anilines with heterogeneous sulfonic acid catalysts
  作者：Emanuele Paris、Franca Bigi、Daniele Cauzzi、Raimondo Maggi、Giovanni Maestri

  DOI：10.1039/c7gc03060f

  日期：——

  suitably supported perfluorosulfonic acids can catalyze the oxidative dimerization of anilines using hydrogen peroxide as a clean oxidant. The reaction does not require the use of organic solvents and affords desired azobenzenes and water as products, minimizing the formation of wastes. The metal-free solid catalyst shows remarkable activity and selectivity for the reaction, which occurs under very mild

  我们在本文中报道，使用过氧化氢作为清洁氧化剂，适当负载的全氟磺酸可以催化苯胺的氧化二聚作用。该反应不需要使用有机溶剂，并提供所需的偶氮苯和水作为产物，使废物的形成最小化。不含金属的固体催化剂对反应显示出显着的活性和选择性，这在非常温和的条件下发生，并且具有宽泛的官能团耐受性。
• Synthesis of 2-Aryl-2<i>H</i>-benzotrizoles from Azobenzenes and <i>N</i>-Sulfonyl Azides through Sequential Rhodium-Catalyzed Amidation and Oxidation in One Pot
  作者：Taekyu Ryu、Jiae Min、Wonseok Choi、Woo Hyung Jeon、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol501250t

  日期：2014.6.6

  An efficient synthetic method of 2-aryl-2H-benzotriazoles from nonprefunctionalized azobenzenes and N-sulfonyl azides via sequential Rh-catalyzed amidation (C-N bond formation) and oxidation (N-N bond formation) with PhI(OAc)(2) in one pot is reported.