3-(N-benzylanilino)-6-(3-chloropropyl)-6-ethylcyclohex-2-en-1-one | 85203-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(N-benzylanilino)-6-(3-chloropropyl)-6-ethylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-(N-benzylanilino)-6-(3-chloropropyl)-6-ethylcyclohex-2-enone
• CAS: 85203-08-3
• 化学式: C₂₄H₂₈ClNO
• 分子量: 381.945
• InChiKey: PJPBCWHUWYTJFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(N-benzylanilino)-6-(3-chloropropyl)-6-ethylcyclohex-2-en-1-one 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 sodium azide 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 6-(3-azidopropyl)-6-ethyl-3-(N-(methoxycarbonyl)anilino)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  A new 2-azatricyclo[4.4.0.02,8]decenone synthesis and ketene formation by retro-Diels-Alder reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00348a051
• 作为产物：
  描述：

  苯甲基苯胺 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-(N-benzylanilino)-6-(3-chloropropyl)-6-ethylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  A short Synthesis of (±) N-benzyl aspidospermiden

  摘要：

  合成 (+/-)-N-苄基asperpermidine 的过程涉及七步反应，核心是通过三取代六氢咔唑酮 4 进行合成。以下是该合成过程的关键步骤和考虑因素： 1. **起始化合物**：三取代六氢咔唑酮 4 作为关键中间体，通过光化学环化和迈克尔加成反应制备。 2. **光化学环化**：利用光促进反应形成环，通常在温和条件下进行，以避免传统加热可能产生的副反应。 3. **迈克尔加成**：使用硝基乙烯作为电氧化剂，与中间体发生迈克尔加成，引入硝基，为后续反应做准备。 4. **还原环化**：在还原条件下，中间体发生环化，同时形成E和D环，构建五环结构。 5. **立体化学控制**：合成过程中需严格控制立体选择性，以确保最终产物的正确构型。 6. **挑战与考虑**：各步反应的条件控制，如光强、光波长、温度等，以及迈克尔加成的区域选择性，确保正确中间体形成。 7. **中间体表征**：使用NMR、质谱和X射线晶体衍射等技术，确保每一步中间体的结构正确。 综上所述，该合成计划通过分步策略，利用光化学和迈克尔反应逐步构建结构，最终通过关键的还原环化步骤高效形成目标分子。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)88084-i

文献信息

• Efficient photochemical synthesis of tricyclic keto‐indoles
  作者：Christèle Tietcheu、Christophe Garcia、Daniel Gardette、Denise Dugat、Jean‐Claude Gramain

  DOI：10.1002/jhet.5570390517

  日期：2002.9

  Tricyclic keto-indoles were synthesized by photocyclization of easily obtained enaminones in an electro-cyclic photochemical reaction. The three methods reported were chosen according to the enaminone structure. The most general procedure using one-step synthesis was carried out in a benzene-methanol solution in the presence of sodium methylate. In the case of base sensitive substrates, the best method

  在环光化学反应中，通过容易获得的烯胺酮的光环化反应合成了三环酮吲哚。根据烯胺酮结构选择报道的三种方法。使用一步合成的最通用方法是在甲醇钠存在下的苯甲醇溶液中进行的。对于碱敏感的底物，最好的方法是光环化然后氧化。此外，通过光解反应制备了具有五元环的N-未取代的吲哚。这三种方法都是高效且易于执行的。
• Stereocontrolled formation of octahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazoles by reductive cyclization: total synthesis of (.+-.)-N-benzylaspidospermidine
  作者：Nora Benchekroun-Mounir、Denise Dugat、Jean Claude Gramain、Henri Philippe Husson

  DOI：10.1021/jo00075a049

  日期：1993.11

  The synthesis of a series of 20-substituted octahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazoles 7, intermediates in the synthesis of Aspidosperma alkaloids, is described. Nonoxidative photocyclization of aryl enaminone 12 led to hexahydrocarbazol-4-ones 15a,b. Alkylation of the anions derived from 15a,b with KH and iodoacetonitrile gave rise to an undesirable intramolecular cyclization while reaction with LDA and nitroethylene as Michael acceptor afforded the trisubstituted hexahydrocarbazolones 21a,b. Reductive cyclization (H-2, PtO2) of cyano model compounds 16a,b and 17 provided octahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazoles 25 and 27 whose stereochemistry depended on hindrance of the alpha and beta face of the molecule. In contrast, reduction (HCOONH4, Pd/C, and then Na/EtOH) of nitro model compounds 18a,b and 19 via nitrones 22a,b and 23 and imine 24 led essentially to the more stable isomers 25B, 25C, and 27B with the natural stereochemistry at C-21. Reduction (HCOONH4, Pd/C) of nitro compounds 21a,b, which possess the elements for the future construction of the D and E rings, induced a tandem cyclization and afforded the pentacyclic iminium 30 which was converted by catalytic hydrogenation into (+/-)-N-benzylaspidospermidine (4). This compound was thus synthesized in seven steps from N-benzylaniline and cyclohexane-1,3-dione.
• SCHULTZ, A. G.;DITTAMI, J. P.;MYONG, SUN, OK;SHA, CHIN-KANG, J. AMER. CHEM. SOC., 1983, 105, N 10, 3273-3279
  作者：SCHULTZ, A. G.、DITTAMI, J. P.、MYONG, SUN, OK、SHA, CHIN-KANG

  DOI：——

  日期：——
• A new 2-azatricyclo[4.4.0.02,8]decenone synthesis and ketene formation by retro-Diels-Alder reaction
  作者：Arthur G. Schultz、James P. Dittami、Sun Ok Myong、Chin Kang Sha

  DOI：10.1021/ja00348a051

  日期：1983.5
• A short Synthesis of (±) N-benzyl aspidospermiden
  作者：Nora Benchekroun-Mournir、Denise Dugat、Jean-Clause Gramain

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88084-i

  日期：1992.7

  (+/-) N-benzyl aspidospermidine is synthesized in seven steps via the trisubstituted hexahydrocarbazolone 4; reductive cyclization of this intermediate which is obtained by photocyclization and Michael reaction with nitroethylene, creates simulteanously both E and D rings of the pentacyclic system.

  合成 (+/-)-N-苄基asperpermidine 的过程涉及七步反应，核心是通过三取代六氢咔唑酮 4 进行合成。以下是该合成过程的关键步骤和考虑因素： 1. **起始化合物**：三取代六氢咔唑酮 4 作为关键中间体，通过光化学环化和迈克尔加成反应制备。 2. **光化学环化**：利用光促进反应形成环，通常在温和条件下进行，以避免传统加热可能产生的副反应。 3. **迈克尔加成**：使用硝基乙烯作为电氧化剂，与中间体发生迈克尔加成，引入硝基，为后续反应做准备。 4. **还原环化**：在还原条件下，中间体发生环化，同时形成E和D环，构建五环结构。 5. **立体化学控制**：合成过程中需严格控制立体选择性，以确保最终产物的正确构型。 6. **挑战与考虑**：各步反应的条件控制，如光强、光波长、温度等，以及迈克尔加成的区域选择性，确保正确中间体形成。 7. **中间体表征**：使用NMR、质谱和X射线晶体衍射等技术，确保每一步中间体的结构正确。 综上所述，该合成计划通过分步策略，利用光化学和迈克尔反应逐步构建结构，最终通过关键的还原环化步骤高效形成目标分子。