Methylen-bis-<2-hydroxy-6-oxo-cyclohexenyl-1>, Methylen-bis-1.3-cyclohexandion | 22381-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methylen-bis-<2-hydroxy-6-oxo-cyclohexenyl-1>, Methylen-bis-1.3-cyclohexandion
• 英文别名: Methylen-bis-(2-hydroxy-6-oxo-cyclohexenyl-1), Methylen-bis-1.3-cyclohexandion；2-Cyclohexen-1-one, 2,2'-methylenebis[3-hydroxy-；3-hydroxy-2-[(2-hydroxy-6-oxocyclohexen-1-yl)methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 22381-57-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: OSAJQEFTJOLJFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methylen-bis-<2-hydroxy-6-oxo-cyclohexenyl-1>, Methylen-bis-1.3-cyclohexandion 在 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到1,8-dioxo-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroxanthene
  参考文献：
  名称：

  A Chelation Effect on the Pathway between Intramolecular Hydrodimerization and Pinacol Coupling

  摘要：

  Depending upon the reaction conditions, the reductive cyclization affords either the pinacol or normal hydrodimerization-type products. This selectivity is highly dependent upon the substitution at the beta-position of the enones.

  DOI：

  10.1021/ol0502026
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇甲醚 、 1,3-环己二酮 在 氧气 、 碳酸氢钠 作用下， 以51%的产率得到Methylen-bis-<2-hydroxy-6-oxo-cyclohexenyl-1>, Methylen-bis-1.3-cyclohexandion
  参考文献：
  名称：

  1,3-二羰基化合物与2-甲氧基乙醇交叉脱氢偶联的无金属策略

  摘要：

  在这里，我们报告了一种通过1,3-二羰基化合物与 2-甲氧基乙醇的交叉脱氢偶联来构建亚甲基桥连双 1,3-二羰基化合物的无金属方法。此外，我们扩展了这一方法，以一步合成四取代吡啶衍生物，使用 1,3-二羰基、2-甲氧基乙醇和 NH 4 OAc。主要优势包括接受广泛的底物，利用 O 2作为唯一氧化剂，以及合成生物活性化合物，如 1,4-二氢吡啶和吡唑。

  DOI：

  10.1039/d1ob02290c

文献信息

• Methylene-Bridged Dimerization by Cu-Catalyzed Deconstructive C–C Cleavage of Oxacycloalkane
  作者：Xu Yuan、Jimei Yang、Xingjiang Yang、Na He、Mingyuan Han、Jun Lin、Wei Yu、Xiaohong Cheng、Yi Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02015

  日期：2023.8.4

  Herein, we demonstrate the successful utilization of copper catalysis and oxygen oxidation for consecutive C(sp3)–C(sp3) bond cleavage in alkyl cyclic ethers. A key step involves a copper–oxygen autoxidation process, generating in situ alkoxy radicals and triggering sequential C–C bond cleavage. This β-oxidative cleavage strategy enables the use of cyclic ethers as valuable C1 building blocks for the synthesis

  在此，我们证明了铜催化和氧氧化在烷基环醚中连续C(sp 3 )–C(sp 3 )键断裂的成功利用。一个关键步骤涉及铜-氧自动氧化过程，产生原位烷氧基自由基并触发连续的 C-C 键断裂。这种 β-氧化裂解策略使得能够使用环醚作为有价值的 C1 结构单元来合成桥联亚甲基二聚体。该反应有望激发针对惰性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键断裂的替代方法。
• Synthesis of dioxapropellanes using Mn(III)-based oxidative tandem cyclization of tetracarbonyl compounds with diarylethenes
  作者：Keisuke Shibuya、Ayaka Chikamatsu、Kazuki Hisano、Hiroshi Nishino

  DOI：10.1093/bulcsj/uoae011

  日期：2024.3.1

  The Mn(III)-based oxidation of tetracarbonyl compounds with 1,1-diarylethenes formed dioxapropellanes. The use of methylenebis(3-hydroxycyclohex-2-en-1-one)s as a tetracarbonyl compound led to the production of 3,4,5,6,7,9-hexahydro-8H-4a,9a-(epoxyethano)xanthene-1,8(2H)-diones in good yields. Although the reaction competed with self-cyclization to form 3,5,6,7-tetrahydro-4H-spiro[benzofuran-2,1′-cyclohexane]-2′,4,6′-triones, it could be controlled by adding the co-solvent formic acid at room temperature. The reactions of alkyl- and aryl-substituted methylenebis(3-hydroxycyclohex-2-en-1-one)s resulted in the corresponding dioxapropellanes as a diastereomixture. The formation of diastereomers is explained by the steric hindrance of the intermediate carbocations during tandem cyclization. The reactions using 2-(2-hydroxy-4,4-dimethyl-6-oxocyclohex-1-en-1-yl)butane-1,4-diones and 2,2′-methylenebis(3-hydroxycyclopent-2-en-1-one)s also produced the corresponding dioxapropellanes. The structure determination of the products and the reaction pathway for the formation of dioxapropellanes are discussed.

  摘要 基于锰（III）的四羰基化合物与 1,1-二叔丁烯的氧化反应生成了二氧丙环。使用亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）作为四羰基化合物，可以生产出 3,4,5,6,7,9-六氢-8H-4a,9a-(环氧乙烷)氧杂蒽-1,8(2H)-二酮，收率很高。虽然该反应与自环化反应竞争生成 3,5,6,7-四氢-4H-螺[苯并呋喃-2,1′-环己烷]-2′,4,6′-三酮，但在室温下加入辅助溶剂甲酸可以控制反应。烷基和芳基取代的亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）反应生成相应的非对映混合物二氧丙环。形成非对映异构体的原因是串联环化过程中中间碳位的立体阻碍。使用 2-(2-羟基-4,4-二甲基-6-氧代环己-1-烯-1-基)丁烷-1,4-二酮和 2,2′-亚甲基双(3-羟基环戊-2-烯-1-酮)的反应也产生了相应的二氧杂环丙烷。本文讨论了生成物的结构测定和二氧杂环戊烷的生成反应途径。
• Visible Light Mediated Organophotoredox Catalyzed Synthesis of Tetraketones Using Tertiary Amines as Alkyl Synthons
  作者：Shankhajit Mondal、Akanksha M. Pandey、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02613

  日期：2024.3.15

  tetraketones using cyclic-1,3-diketones and tertiary amines as alkyl synthons under 18 W blue LED have been accomplished. The condition is very mild that uses air as a green oxidant and avoids previously used harsh conditions like high temperature. Diverse arrays of tertiary amines first undergo reductive quenching of excited photocatalysts to form iminium ions that upon subsequent attack by cyclic-1,3-diketones

  在 18 W 蓝光 LED 下，使用环 1,3-二酮和叔胺作为烷基合成子，曙红 Y 催化合成具有生物活性的四酮。条件非常温和，使用空气作为绿色氧化剂，避免了以前使用的高温等恶劣条件。各种叔胺首先对激发的光催化剂进行还原猝灭，形成亚胺离子，随后受到环 1,3-二酮的攻击，产生四酮。该方法通过 31 个实例进行了验证，收率高达 76%。还通过重要的例子证明了在曙红 Y 催化剂存在下在太阳条件下该反应的可行性。
• Preparation, reactivity, and spectral properties of 1,3-dioxin vinylogous esters: versatile .beta.-ketovinyl cation equivalents
  作者：Amos B. Smith、Bruce D. Dorsey、Masashi Ohba、Andrew T. Lupo、Michael S. Malamas

  DOI：10.1021/jo00253a024

  日期：1988.9
• Unactivated terpenes as 2π components in intermolecular hetero diels-alder reactions. A short stereocontrolled approach to the robustadial and euglobal skeleton.
  作者：Michael Krause、H. Martin、R. Hoffmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97132-6

  日期：1990.1