dimethyl 3-hydroxy-6-methylbenzene-1,2-dicarboxylate | 22481-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-hydroxy-6-methylbenzene-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 3-hydroxy-6-methylphthalate；3-Hydroxy-6-methyl-phthalsaeure-dimethylester
• CAS: 22481-06-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: HBQRUHHBDAIZAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  302.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3-hydroxy-6-methylbenzene-1,2-dicarboxylate 在 sodium periodate 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 potassium iodide 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 93.25h， 生成 2′-(diisopropylcarbamoyl)-2-hydroxy-3′-methoxy-5-methyl-[1,1′-biphenyl]-3,4-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  抗结核天然产物桉树三烯的结构是什么？

  摘要：

  1,5,7-三羟基-6 H-茚并[1,2 - b ]蒽-6,11,13-三酮（1），被认为是抗结核天然产物桉树三酮，已以43％的总收率合成，六个步骤，包括一个关键的Suzuki-Miyaura联芳基偶联和一个定向的远程金属化（DReM）启动的环化反应。的物理和光谱性质1不匹配报道的天然产物中的数据。此时，没有足够的可用信息来进行结构重新分配。在优化Suzuki-Miyaura偶联过程中，观察到与硼酸酯基团邻位的空前联芳基偶联。已经研究了这种异常反应的范围。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00863
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (1RS,4SR)-1-methyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 生成 dimethyl 3-hydroxy-6-methylbenzene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  DiesäurekatalysierteIsomerisierung von 7-Oxabicyclo [2.2.1] -heptadien- and Oxepin-Derivaten [1]

  摘要：

  几种取代的氧杂降冰片二烯4和oxepines 10的酸催化异构化（可通过光化学法和连续的热步骤从4轻松获得）允许以直接的方式合成数个高度取代的苯酚和2,4-环己二酮，并具有良好或优异的收率。9e和17f在甲醇中光解后形成的甲氧羰基-己二烯18e和18f有助于结构阐明。讨论了McLAFFERTY和EMERY效应在甲氧基羰基和甲基取代酚的质谱降解中的相对重要性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19690520305

文献信息

• [EN] METHOD TO PREPARE PHENOLICS FROM BIOMASS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS PHÉNOLIQUES À PARTIR DE BIOMASSE
  申请人：TNO

  公开号：WO2016114668A1

  公开（公告）日：2016-07-21

  The present invention is directed to a method for preparing a final phenolic product from biomass comprising the steps of providing a furanic compound obtainable from biomass; reacting the furanic compound with a dienophile to obtain a phenolic compound; reacting the phenolic compound further to obtain the final phenolic product.

  本发明涉及一种从生物质制备最终酚类产品的方法，包括以下步骤：提供可以从生物质中获得的一种呋喃化合物；将呋喃化合物与二烯体反应以获得酚类化合物；进一步反应酚类化合物以获得最终酚类产品。
• IrCl3 or FeCl3-catalyzed convenient synthesis of 3-hydroxyphthalates
  作者：Hiroyuki Shinohara、Motohiro Sonoda、Shingo Atobe、Haruna Masuno、Akiya Ogawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.068

  日期：2011.11

  FeCl3-catalyzed convenient synthesis of 3-hydroxyphthalates has been achieved by a Diels–Alder reaction of furans with dimethyl acetylenedicarboxylate, followed by ring-opening aromatization reaction of the Diels–Alder adducts, 7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene derivatives. In addition, 7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene derivative, derived from N-Boc-pyrrole and dimethyl acetylenedicarboxylate, also converted

  IrCl 3 ·3H 2 O或FeCl 3催化3-羟基邻苯二甲酸酯的方便合成是通过呋喃与乙炔二羧酸二甲酯的Diels-Alder反应，然后进行Diels-Alder加合物7-氧杂双环的开环芳构化反应而实现的。 2.2.1]庚-2，5-二烯衍生物。另外，衍生自N -Boc-吡咯和乙炔二羧酸二甲酯的7-氮杂双环[2.2.1]庚-2,5-二烯衍生物也转化为3-氨基邻苯二甲酸酯衍生物。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cyclodimerization of Oxabenzonorbornadienes and Azabenzonorbornadienes:  Scope and Limitations
  作者：Anna Allen、Paul Le Marquand、Ryan Burton、Karine Villeneuve、William Tam

  DOI：10.1021/jo7012884

  日期：2007.10.1

  Cationic rhodium(I)-catalyzed cyclodimerization of oxabenzonorbornadienes produced naphtho[1,2-b]furan ring systems in a single step with excellent yields and excellent enantioselectivities. The effect of various Rh(I) catalysts, Ag(I) salts, solvents, and phosphine ligands on the yield and enantioselectivity of the reaction was investigated, and the scope and limitations of this reaction with various

  阳离子铑（I）催化的氧杂苯并降冰片二烯环二聚反应可一步合成萘[1,2- b ]呋喃环系统，并具有优异的收率和出色的对映选择性。研究了各种Rh（I）催化剂，Ag（I）盐，溶剂和膦配体对反应收率和对映选择性的影响，并研究了该反应与各种恶双环烯的范围和局限性。用氮杂苯并降冰片二烯类似物获得了相似的结果，以优异的产率和优异的对映选择性提供了相应的环二聚产物。
• Method to prepare phenolics from biomass
  申请人：Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk onderzoek TNO

  公开号：US10407376B2

  公开（公告）日：2019-09-10

  The present invention is directed to a method for preparing a final phenolic product from biomass comprising the steps of providing a furanic compound obtainable from biomass; reacting the furanic compound with a dienophile to obtain a phenolic compound; reacting the phenolic compound further to obtain the final phenolic product.

  本发明涉及一种从生物质中制备最终酚类产品的方法，该方法包括以下步骤：提供一种可从生物质中获得的呋喃化合物；使呋喃化合物与一种亲二烯化合物反应以获得一种酚类化合物；使酚类化合物进一步反应以获得最终酚类产品。
• Photochemical and acid-catalyzed dienone-phenol rearrangements. The effect of substituents on the regioselectivity of 1,4-sigmatropic rearrangements of the type A intermediate
  作者：Arthur G. Schultz、Steven A. Hardinger

  DOI：10.1021/jo00003a037

  日期：1991.2

  Birch reduction of isophthalic acid and 3-cyanobenzoic acid followed by (1) methylation of the resulting enolate with methyl iodide and (2) esterification with diazomethane provided 2-carbomethoxy- and 2-cyano-6-methyl-6-carbomethoxy-1,4-cyclohexadienes 9 and 25. Type A photorearrangements of a series of 2-carbomethoxy-, 2-cyano-, 2-methoxy-, and 2-methyl-4-carbomethoxy-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-ones 11, 26, 45a, and 45b gave 4-carbomethoxy-3-methyl-2-substituted-phenols 12, 28, 46, and 31. It has been demonstrated that the regioselectivity of type A photorearrangement of C(2) substituted 2,5-cyclohexadien-1-ones is governed by electronic rather than steric effects to give the intermediate C(1) rather than C(3) substituted bicyclo [3.1.0(1,5)]hex-3-en-2-ones. Regioselectivities of the acid-catalyzed dienone-phenol rearrangements of C(2) substituted 2,5-cyclohexadienones 11, 45a, and 45b appear to be dependent upon the relative stabilities of carbocations resulting from migration of the C(4) carbomethoxy group.