ethyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate | 55514-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate
• 英文别名: 4-Bromo-2-methylbut-2-enoic acid ethyl ester
• CAS: 55514-49-3
• 化学式: C₇H₁₁BrO₂
• 分子量: 207.067
• InChiKey: VKFMOZPLJUSLLU-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  90-100 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.343±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2E,4E,6R)-2-methyl-6-phenylmethoxy-6-[(2R,5R)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolan-2-yl]hexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C19-C34 Segment of Amphidinolide C

  摘要：

  介绍了蚜虫内酯 C 的 C19-C34 段的合成。关键步骤包括 Mioskowski 的路易斯酸催化环氧化物与醇的开环、闭环偏析、Wittig 反应和 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联反应。

  DOI：

  10.1055/s-2007-967968
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-3-butenoate 在 sodium hydroxide 、 硫酸 、 溴 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ethyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of alkyl O,O-dialkyl-.gamma.-phosphonotiglates

  摘要：

  通式为I的烷基γ-卤代己酸酯，其中X为Cl或Br，R2为1至3个碳原子的烷基，具有高E异构体含量，通过以下方法制备：(a) 通式II的相应2-甲基-3-丁烯酸酯与氯或溴在无溶剂存在下反应，(b) 产生的通式III的2-甲基-3,4-二卤丁酸酯通过与醇R2OH(其中R2具有上述含义)或水和醇R2OH的混合物中的碱金属氢氧化物溶液反应脱卤素，然后进一步处理产物，以给出通式IV的O,O-二烷基-γ-膦酸己酸酯，其中R1为1至4个碳原子的烷基，R2为1至3个碳原子的烷基，优选为乙基，通过与三烷基膦酸酯反应和热异构化。该方法提供了极具多烯化学意义的C5建筑块，所述建筑块以良好的产率获得，并且基本上是所需的E异构体形式。

  公开号：

  US04937308A1

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Asymmetric synthesis of α,β-substituted γ-amino acids via conjugate addition
  作者：Rocío Sabala、Salomon Assad、Ángel Mendoza、Jacqueline Jiménez、Estibaliz Sansinenea、Aurelio Ortiz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.060

  日期：2019.6

  The first conjugate addition reaction of organocuprates to N-enoyl oxazolidinone where a N-protected γ-nitrogen atom and an α-methyl group are present into α, β-unsaturated system is described. This reaction gave anti-products in moderate yields and high diastereomeric ratios. The anti-products have two contiguous stereogenic centers, one formed by the conjugate addition reaction and the other by a

  描述了有机铜酸酯与N-烯酰基恶唑烷酮的第一共轭加成反应，其中N-保护的γ-氮原子和α-甲基存在于α，β-不饱和体系中。该反应以中等收率和高非对映异构体比例产生反产物。这些反产物具有两个连续的立体异构中心，一个通过共轭加成反应形成，另一个通过非对映选择性质子化反应形成。手性恶唑烷酮部分的去除和氨基的N-脱保护提供了手性α，β-二取代的γ-氨基酸。
• Methods for synthesis of carotenoids, including analogs, derivatives, and synthetic and biological intermediates
  申请人：Lockwood Samuel F.

  公开号：US20080221377A1

  公开（公告）日：2008-09-11

  A method for synthesizing intermediates for use in the synthesis of carotenoid synthetic intermediates, carotenoid analogs, and/or carotenoid derivatives. The carotenoid analog, derivative, or intermediate may be administered to a subject for the inhibition and/or amelioration of any disease that involves production of reactive oxygen species, reactive nitrogen species, radicals and/or non-radicals. In some embodiments, the invention may include methods for synthesizing chemical compounds including an analog or derivative of a carotenoid. Carotenoid analogs or derivatives may include acyclic end groups. In some embodiments, a carotenoid analog or derivative may include at least one substituent. The substituent may enhance the solubility of the carotenoid analog or derivative such that the carotenoid analog or derivative at least partially dissolves in water.

  一种用于合成类胡萝卜素合成中间体、类胡萝卜素类似物和/或类胡萝卜素衍生物的方法。类胡萝卜素类似物、衍生物或中间体可被用于向受试者施用，以抑制和/或改善涉及产生活性氧化物种、活性氮物种、自由基和/或非自由基的任何疾病。在某些实施例中，该发明可能包括合成化合物的方法，其中包括类胡萝卜素的类似物或衍生物。类胡萝卜素类似物或衍生物可能包括无环末端基团。在某些实施例中，类胡萝卜素类似物或衍生物可能包括至少一个取代基。该取代基可增强类胡萝卜素类似物或衍生物的溶解性，使得类胡萝卜素类似物或衍生物至少部分溶解于水中。
• Twelve-Step Asymmetric Synthesis of (−)-Nodulisporic Acid C
  作者：Nicole A. Godfrey、Devon J. Schatz、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.8b09965

  日期：2018.10.10

  A short, enantioselective synthesis of (-)-nodulisporic acid C is described. The route features two highly diastereoselective polycyclizations en route to the terpenoid core and the indenopyran fragment and a highly convergent assembly of a challenging indole moiety. Application of this chemistry allows for a 12-step synthesis of the target indoloterpenoid from commercially available material.

  描述了 (-)-nodulisporic acid C 的简短对映选择性合成。该路线具有两个高度非对映选择性的多环化，在通往萜类核心和茚并片段的途中，以及具有挑战性的吲哚部分的高度收敛组装。这种化学方法的应用允许从市售材料中进行 12 步合成目标吲哚萜。
• Regiocontrolled Formation of 4,5-Dihydro-3(2<i>H</i>)-furanones from 2-Butyne-1,4-diol Derivatives. Synthesis of Bullatenone and Geiparvarin
  作者：Hiroyuki Saimoto、Tamejiro Hiyama、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.56.3078

  日期：1983.10

  Two new methods for selective hydration of 1,1,4-trisubstituted 2-butyne-1,4-diols (1) to give 4,5-dihydro-3(2H)-furanone derivatives are reported. The first involves selective monoacetylation of the less hindered hydroxyl group of 1 followed by Ag(I)-catalyzed rearrangement and cyclization to give 3-acetoxy-2,2,5-trisubstituted 2,5-dihydrofurans (2). Final hydrolysis yielded 2,2,5-trisubstituted 4

  报告了两种新方法，用于选择性水合 1,1,4-三取代的 2-丁炔-1,4-二醇 (1) 以生成 4,5-二氢-3(2H)-呋喃酮衍生物。第一个涉及 1 的受阻较小的羟基的选择性单乙酰化，然后是 Ag(I) 催化的重排和环化，得到 3-乙酰氧基-2,2,5-三取代的 2,5-二氢呋喃 (2)。最后水解产生2,2,5-三取代的4,5-二氢-3(2H)-呋喃酮。用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌氧化烯醇乙酸酯2，得到3(2H)-呋喃酮。新方法用于从相应的 2-丁炔-1,4-二醇衍生物合成天然存在的 3(2H)-呋喃酮，如布拉藤酮和 Geiparvarin。第二种方法涉及相反区域异构体 2,5,5-三取代的 4,5-二氢-3(2H)-呋喃酮的合成，