6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol | 73835-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol
• 英文别名: 6-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-hexen-3-ol；6-t-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-hexen-3-ol；6-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-1-en-3-ol
• CAS: 73835-58-2
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: LSTUCSUOYPLICB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.879±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol 在 四(三苯基膦)钯 N-甲基吗啉 、 咪唑 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 六氟乙酰丙酮化铜的水合物 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 乙硫醇 、 lithium chloride 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-vigulariol的简明全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603880
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 咪唑 、 碘 、 叔丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Expedient Access to 2,3-Dihydropyridines from Unsaturated Oximes by Rh(III)-Catalyzed C–H Activation

  摘要：

  alpha,beta-Unsaturated - oxime pivalates are proposed to undergo reversible C(sp(2))-H insertion with cationic Rh (III) complexes to furnish five-membered metallacycles. In the presence of 1,1-disubstituted olefins, these species participate in irreversible migratory insertion to give, after reductive elimination, 2,3-dihydropyridine products in good yields. Catalytic hydrogenation can then be used to. convert these molecules into piperidines, which are important structural components of numerous pharmaceuticals.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04946

文献信息

• Isomerization Reactions of Allylic Alcohols into Ketones with the Grubbs Reagent
  作者：Katsuyuki Nakashima、Sanae Okamoto、Masakazu Sono、Motoo Tori

  DOI：10.3390/90700541

  日期：——

  Allylic alcohols were isomerized into ketones by the action of the Grubbs reagent. Some model alcohols were prepared and tested under similar conditions to reveal that less substituted alkenes rearrange more easily. More hindered alcohols are stable under these conditions, however, the simple allylic alcohols tend to isomerize producing ethyl ketone and the corresponding degraded methyl ketone.

  烯丙醇在格鲁布斯试剂的作用下异构化成酮。在类似条件下制备和测试了一些模型醇，以揭示较少取代的烯烃更容易重排。更多的受阻醇在这些条件下是稳定的，但是，简单的烯丙醇倾向于异构化产生乙基酮和相应的降解甲基酮。
• Total Syntheses of Multiple Cladiellin Natural Products by Use of a Completely General Strategy
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Hans Martin Senn、Louis J. Farrugia、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1021/jo302542h

  日期：2013.1.18

  known allylic alcohol (+)-14, which can be prepared in large quantities. The bridged tricyclic core of the cladiellins has been constructed via three ring-forming reactions: (i) an intramolecular reductive cyclization between an aldehyde and an unsaturated ester, mediated by samarium(II) iodide, to form a tetrahydropyranol; (ii) reaction of a metal carbenoid, generated from a diazo ketone, with an ether

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。