dimethyl biphenyl-2-ylphosphonate | 94807-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl biphenyl-2-ylphosphonate
• 英文别名: dimethyl [1,1'-biphenyl]-2-ylphosphonate；dimethyl ortho-biphenylphosphonate；Dimethyl biphenyl-2-phosphonate；1-dimethoxyphosphoryl-2-phenylbenzene
• CAS: 94807-64-4
• 化学式: C₁₄H₁₅O₃P
• 分子量: 262.245
• InChiKey: JEDSENYMANZKDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl biphenyl-2-ylphosphonate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到1,1'-(biphenyl-2-yl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  一级，二级和三级膦的革兰氏级合成的通用方法

  摘要：

  尽管有机膦的合成在一个世纪的上半叶已广为人知，但是即使对于资深的合成化学家来说，膦的合成仍然代表着艰巨的任务。膦作为一类化合物，其对空气的敏感性差异很大，并且误以为新手化学家尝试看似简单的合成是微不足道的，甚至是容易的，这会带来灾难性的结果。为了简化任务，我们之前已经开发出一种使用台式中间体访问各种氧化膦（膦的直接前体）的方法。这种合成方法可以节省无空气的处理，直到最后一步（还原并分离出膦）。本文介绍了将膦酸酯，次膦酸酯和膦氧化物轻松还原为伯，仲，和叔膦使用氢化铝还原剂。亲电还原剂（i Bu） 2 AlH和AlH 3在还原选择性和反应性方面被确定大大优于LiAlH 4。值得注意的是，即使LiAlH 4和（ i Bu） 2 AlH不能，AlH 3仍能还原具有极强抗性的三环己基氧化膦。使用这种新方法，可以以克级反应合成出代表性范围的伯，仲和叔膦（包括挥发性膦），而无需纯化步骤，可实现出色的收率和无与伦比的纯度。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00684
• 作为产物：
  描述：

  邻苯基苯酚 在 吡啶 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 dimethyl biphenyl-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Steric and Electronic Influences of Buchwald-Type Alkyl-JohnPhos Ligands

  摘要：

  The electron-donating and steric properties of Buchwald-type ligands ([1,1'-biphenyl-2-yl]dialkylphosphine; R-JohnPhos, where R = Me, Et, Pr-i, Cy, Bu-t) were determined. The pi-acidity and sigma-donating properties of the R-JohnPhos ligands were quantified using a Cotton-Kraihanzel analysis of the Cr-0(CO)(5)(R-JohnPhos) complexes. Somewhat surprisingly, the sigma-donating abilities of the R-JohnPhos ligands follow the trend Bu-t-JohnPhos < Et-JohnPhos < Pr-i-JohnPhos < Cy-JohnPhos << Me-JohnPhos. This ordering is proposed to arise from competition between the intrinsic electron-donating ability of the R groups (Me < Et < Pr-i approximate to Cy < Bu-t) and steric interactions (front and back strain) that decrease the electron-donating ability of the phosphine. X-ray crystallographic data of 22 metal complexes (general forms: trans-Cr-0(CO)(4)(PR3)(2), Pd-0(PR3)(2)(eta(2)-dba), and trans-Pd-II(Cl)(2)(PR3)(2)) were also analyzed to help explain the electronic trends measured for the R-JohnPhos ligands. The R-JohnPhos ligands are exceptionally sensitive to back strain in comparison to typical phosphines, and the strong sigma-donating ability of the Methyl-JohnPhos ligand is attributed to its ability to avoid both front strain and back strain. Consequently, the -PMe2 moiety allows for very short phosphorus-metal bond distances. Because of the sterically dominating o-biphenyl and close phosphorus-metal bond distances, MeJPhos maintains a large overall steric profile that is actually larger than that of CyJPhos as measured by percent buried volume (%V-bur). Overall, the -PMe2 moiety is a powerful way to incorporate strong sigma-donation into designer phosphines while retaining other advantageous structural and reactivity properties.

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02996

文献信息

• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Expeditious, Nano-BF₃ · SiO₂-Catalyzed Michaelis–Arbuzov Reaction in an Ionic Liquid: Synthesis of Privileged Aryl/Heterocyclic Phosphonates
  作者：Syed Rasheed、Devineni Subba Rao、Chennamsettty Subramanyam、Shaik Thaslim Basha、Chamarthi Naga Raju

  DOI：10.1080/00397911.2014.920030

  日期：2014.10.18

  Abstract An expeditious, simple, and green method was developed for the synthesis of privileged aryl/heterocyclicphosphonates, 8(a–c) to 13(a–c) through Michaelis–Arbuzov reaction of aryl/heterocyclic halides (Br), 1–6, and trialkylphosphites, 7(a–c), in room-temperature ionic liquid [bbim]Br using heterogeneous Lewis catalyst, nano-silica-supported boron trifluoride (BF3-SiO2). The advantages of this

  摘要 开发了一种快速、简单和绿色的方法，用于通过芳基/杂环卤化物 (Br) 的 Michaelis-Arbuzov 反应合成特权芳基/杂环膦酸酯 8(a-c) 至 13(a-c)，1-6和亚磷酸三烷基酯，7(a-c)，在室温离子液体 [bbim]Br 中，使用多相路易斯催化剂，纳米二氧化硅负载的三氟化硼 (BF3-SiO2)。该协议的优点是简单、产品收率高、反应时间短（20-38 分钟）、反应条件温和、易于处理以及催化剂和离子液体的可重复使用性。结果表明，纳米 BF3-SiO2 是一种可回收且易于获得的催化剂，用于在离子液体中形成 C(sp2)-P 键。图形概要
• Process for the preparation of phosphonic acid esters
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US04655883A1

  公开（公告）日：1987-04-07

  The present invention relates to a new process for the preparation of phosphonic acid esters of the formula I ##STR1## in which Ar denotes phenyl, a binuclear or polynuclear aromatic radical, cycloheptatrienyl, furyl or pyridyl, X denotes (substituted) alkyl, (substituted) alkoxy or optionally substituted aryl, aryloxy, heterocyclyloxy or arylmercapto radicals, phenylcarbonylamino, alkylcarbonylamino or alkoxycarbonylamino, alkylmercapto, alkoxycarbonyloxy, alkoxycarbonylalkoxy, phenylaminocarbonyloxy or alkylaminocarbonyloxy or two radicals X in the orthoposition together form a (substituted) (C.sub.3 -C.sub.4) chain in which 2 carbon atoms can be replaced by oxygen, Y denotes halogen, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, nitro, nitroso, cyano, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, alkoxysulfonyl, phenoxysulfonyl, alkoxy/alkylphosphinyl, halogenated alkyl, formyl or (substituted) amidosulfonyl, R denotes alkyl, n denotes 1, 2 or 3 and m denotes 0, 1, 2 or 3, wherein a compound of the formula II X.sub.n --Ar--Y.sub.m (II) is subjected to anodic oxidation in the presence of a compound of the formula III P(OR).sub.3 (III) and of an alkanol in an undivided electrolytic cell. Some of the compounds obtainable by this process are new.

  本发明涉及一种制备公式I的磷酸酯的新工艺：##STR1## 其中Ar表示苯基，双核或多核芳基，环庚三烯基，呋喃基或吡啶基，X表示（取代）烷基，（取代）烷氧基或可选取代的芳基，芳氧基，杂环氧基或芳基硫醇基，苯基羰基氨基，烷基羰基氨基或烷氧基羰基氨基，烷基硫醇基，烷氧基羰基氧基，烷氧基羰基烷氧基，苯基氨基羰基氧基或烷基氨基羰基氧基，或两个X基在邻位上共同形成一个（取代）（C.sub.3-C.sub.4）链，其中2个碳原子可以被氧原子替换，Y表示卤素，烷氧基羰基，烷基羰基，硝基，亚硝基，氰基，烷基磺酰基，苯基磺酰基，烷氧基磺酰基，苯氧基磺酰基，烷氧基/烷基膦酰基，卤代烷基，甲酰基或（取代）氨基磺酰基，R表示烷基，n表示1,2或3，m表示0,1,2或3，其中将公式II X.sub.n--Ar--Y.sub.m (II)的化合物在未分隔的电解池中在存在公式III P(OR).sub.3 (III)的化合物和一种醇的情况下进行阳极氧化。此工艺获得的一些化合物是新的。
• US4655883A
  申请人：——

  公开号：US4655883A

  公开（公告）日：1987-04-07
• A Universally Applicable Methodology for the Gram-Scale Synthesis of Primary, Secondary, and Tertiary Phosphines
  作者：N. Ian Rinehart、Alexander J. Kendall、David R. Tyler

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00684

  日期：2018.1.22

  to access a wide variety of phosphine oxides (an immediate precursor to phosphines). This synthetic approach saves the air-free handling until the last step (reduction to and isolation of the phosphine). Presented herein is a complete general procedure for the facile reduction of phosphonates, phosphinates, and phosphine oxides to primary, secondary, and tertiary phosphines using aluminum hydride reducing

  尽管有机膦的合成在一个世纪的上半叶已广为人知，但是即使对于资深的合成化学家来说，膦的合成仍然代表着艰巨的任务。膦作为一类化合物，其对空气的敏感性差异很大，并且误以为新手化学家尝试看似简单的合成是微不足道的，甚至是容易的，这会带来灾难性的结果。为了简化任务，我们之前已经开发出一种使用台式中间体访问各种氧化膦（膦的直接前体）的方法。这种合成方法可以节省无空气的处理，直到最后一步（还原并分离出膦）。本文介绍了将膦酸酯，次膦酸酯和膦氧化物轻松还原为伯，仲，和叔膦使用氢化铝还原剂。亲电还原剂（i Bu） 2 AlH和AlH 3在还原选择性和反应性方面被确定大大优于LiAlH 4。值得注意的是，即使LiAlH 4和（ i Bu） 2 AlH不能，AlH 3仍能还原具有极强抗性的三环己基氧化膦。使用这种新方法，可以以克级反应合成出代表性范围的伯，仲和叔膦（包括挥发性膦），而无需纯化步骤，可实现出色的收率和无与伦比的纯度。