chlorodimethyl(4-methoxyphenyl)silane | 2372-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: chlorodimethyl(4-methoxyphenyl)silane
• 英文别名: chloro(4-methoxyphenyl)dimethylsilane；p-Methoxyphenyldimethylchlorosilane；chloro-(4-methoxyphenyl)-dimethylsilane
• CAS: 2372-33-0
• 化学式: C₉H₁₃ClOSi
• 分子量: 200.74
• InChiKey: RTYNSTRFACIKRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163-165 °C(Press: 50 Torr)
• 密度：
  1.172 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorodimethyl(4-methoxyphenyl)silane 在 正丁基锂 、 potassium hydrogen bifluoride 作用下， 反应 3.0h， 生成 1,3-二(4-甲氧苯基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  碘化物（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 C 6 H 4 Y）（SiMe 2 I）及其相关化合物的制备

  摘要：

  （a）碘化物（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 C 6 H 4 Y）（SiMe 2 I）的制备（Y = H，p -OMe，p -Me，p -Cl，m -CF 3），通过相应的氢化物；（b）X = F，O 2 CCF 3，O 2 CCH 3，OMe，N 3，NCS和Cl的化合物（Me 3 Si）2 C（SiMe 2 Ph）（SiMe 2 X）；（c）碘化物（p-MeC 6 H 4）3 CSiMe 2予描述。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)88026-3
• 作为产物：
  描述：

  (对甲氧基苯基)二甲基硅烷 在 palladium dichloride 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 chlorodimethyl(4-methoxyphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化通过甲硅烷基硼酸酯与含硅内炔的区域和反选择性加成合成 3-甲硅烷基-1-硅杂环戊-2-烯

  摘要：

  已开发出一种铜催化的含硅内炔与甲硅烷基硼酸酯的二甲硅烷基环化反应，用于合成 3-甲硅烷基-1-硅杂环戊-2-烯。通过使用亲核硅供体和亲电硅受体的组合，反应在简单温和的条件下进行区域选择性和反选择性。通过使用适当的炔底物，该反应还可以扩展到 1-germacyclopent-2-ene 和硅中心螺环化合物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01526

文献信息

• Studies on the Thermal Ring-Opening Reactions of <i>cis</i>-3,4-Bis(organosilyl)cyclobutenes
  作者：Munehiro Hasegawa、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/jo070039n

  日期：2007.5.1

  4-bis(organosilyl)cyclobutenes were synthesized, and their thermal ring-opening reactions were studied. The ring-opening reaction of cis-3,4-bis(trimethylsilyl)cyclobutene proceeded remarkably faster than that of cis-3,4-dimethylcyclobutene. The significant rate acceleration was explained by assuming (i) stabilization of the transition state by electron delocalization from the cyclobutene HOMO to the Si−CH3

  合成了三种顺式-3,4-双（有机甲硅烷基）环丁烯，研究了它们的热开环反应。的开环反应的顺式-3,4-双（三甲基硅烷基）环丁烯显着进行比的更快顺-3,4- dimethylcyclobutene。的显著率加速度通过从环丁烯HOMO与Si-CH假设过渡状态（i）的稳定化通过电子离域解释3 σ*轨道，（ⅱ）由C-硅σ之间的分子内相互作用的基态的不稳定环和环丁烯的π轨道，以及（iii）两个大的三甲基甲硅烷基以顺式排列通过空间的空间排斥。不对称的开环反应还研究了具有电子上不同的芳基甲硅烷基的顺式-3,4-双（芳基甲硅烷基）环丁烯。向内优先级依次升高，依次为p -CH 3 OC 6 H 4 -Si，C 6 H 5 -Si，p -CF 3 C 6 H 4 -Si，这解释了甲硅烷基取代基向内优先级的起源。基于过渡状态下环丁烯HOMO和Si-Cσ*轨道之间的稳定相互作用。
• Beiträge zur Chemie der Silicium-Stickstoffverbindungen
  作者：Ulrich Wannagat、Rolf Schrader

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89066-1

  日期：1988.3

  2-(Chlorodimethylsilyl)benzoyl chloride, prepared in high yield from 2-(4-methoxyphenyldimethylsilyl)benzoic acid and thionyl chloride or phosphorus pentachloride, was investigated in its reaction with amines and alcohols. 1,1-Dimethyl-1-sila-isoindolin-3-one (from the reaction with ammonia) is a structural analogue of saccharin but, just as its lithium or sodium salt, it has no sweet taste at all

  研究了由2-（4-甲氧基苯基二甲基甲硅烷基）苯甲酸和亚硫酰氯或五氯化磷高产率制备的2-（氯二甲基甲硅烷基）苯甲酰氯与胺和醇的反应。1,1-二甲基-1-sila-isoindolin-3-one（来自与氨的反应）是糖精的结构类似物，但正如其锂盐或钠盐一样，它根本没有甜味。在与伯胺和N，N-二甲基肼的反应中，还获得了1-silaisoindoline先前未知的环系统。3-silaisoindolenine和1-sila-1,3-dihydro-isobenzofuran的新型环系统分别是由双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠和乙醇/水的反应产生的。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Cyclopentene-spirooxindoles Bearing Vinylsilanes Capable of Further Transformations
  作者：Angel A. Cobo、Brittany M. Armstrong、James C. Fettinger、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02852

  日期：2019.10.18

  for the enantioselective formation of cyclopentene-spirooxindoles containing vinylsilanes. Using a Sc(OTf)2/PyBOX/BArF complex, the spiroannulation of allenylsilanes affords products with >94:6 dr and >90:10 er. The effect of the counterion and ligand to control selectivity is discussed. The transformation of the vinylsilane is demonstrated using cross-coupling, epoxidation, and Tamao–Fleming oxidation

  我们报告了ide烯烷基硅烷与亚烷基硅烷的dium催化[3 + 2]环合反应，用于对映选择性地形成含乙烯基硅烷的环戊烯-螺氧并吲哚。使用Sc（OTf）2 / PyBOX / BArF络合物，烯丙基硅烷的螺环化反应可提供> 94：6 dr和> 90:10 er的产物。讨论了抗衡离子和配体控制选择性的作用。使用交叉偶联，环氧化和Tamao-Fleming氧化反应证明了乙烯基硅烷的转化。一系列竞争实验提供了烯丙基硅烷和烯丙基硅烷之间亲核性的比较。
• A route to enantiomerically-enriched α-silyl aldehydes from 2,3-epoxy alcohols
  作者：Denise C. Chauret、J.Michael Chong、Qing Ye

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00383-3

  日期：1999.9

  Asymmetric epoxidation of (E)-3-trialkylsilyl-2-propen-1-ols gives the expected epoxides with high enantioselectivity. Ring opening reactions of these epoxides with organocopper reagents furnishes 1,2-diols which are readily cleaved with Pb(OAc)4 to afford α-silyl aldehydes with no detectable loss of stereochemistry.

  （E）-3-三烷基甲硅烷基-2-丙烯-1-醇的不对称环氧化得到具有高对映选择性的预期环氧化物。这些环氧化物与有机铜试剂的开环反应提供了1,2-二醇，它们很容易被Pb（OAc）4裂解，得到α-甲硅烷基醛，没有可检测到的立体化学损失。
• 1,2-Silyl-Migrative Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group:  Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Tetrahydropyrans and Tetrahydrofurans¹
  作者：Katsukiyo Miura、Takeshi Hondo、Shigeo Okajima、Takahiro Nakagawa、Tatsuyuki Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/jo026006j

  日期：2002.8.1

  trans-2-alkyl-3-silyltetrahydropyrans 2 exclusively (trans/cis = >99/1 to 97/3). The cyclization efficiency and rate strongly depended on the geometry of the C-C double bond and the silyl group. The use of (E)-vinylsilanes resulted in lower yields with poor cis-selectivity. In the cyclization of (Z)-1 (R = Bu), the silyl group used, the reaction time, and the yield of 2 were as follows: SiMe(2)Ph, 9.5 h, 75%;

  已经研究了酸催化的羟基向α-烷基化的乙烯基硅烷的分子内加成。用5 mol％的TiCl（4）在CHCl（3）中处理（Z）-5-烷基-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇1（R =烷基）得到反式-2-烷基-3-甲硅烷基四氢吡喃仅2个（trans / cis => 99/1至97/3）。环化效率和速率很大程度上取决于CC双键和甲硅烷基的几何形状。（E）-乙烯基硅烷的使用导致较低的收率和较差的顺式选择性。在（Z）-1（R ＝ Bu）的环化中，所用的甲硅烷基基团，反应时间和2的产率如下：SiMe（2）Ph，9.5h，75％； m / z。SiMe（3），7.5小时，66％；SiMePh（2），24小时，58％；SiMe（2）-t-Bu，0.75小时，85％; SiMe（2）Bn，1.5 h，78％。该1，2-甲硅烷基迁移环化可用于三取代四氢吡喃的立体选择性合成。1-，2-或3-取代的（Z）-5-甲硅烷基-