3-deuterio-pyridine | 3748-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-deuterio-pyridine
• 英文别名: Pyridin-3-d；3-Deuterio-pyridin；pyridine-3-d；3-Deuteriopyridine；3-deuteriopyridine
• CAS: 3748-86-5
• 化学式: C₅H₅N
• 分子量: 80.0935
• InChiKey: JUJWROOIHBZHMG-VMNATFBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deuterio-pyridine 在 氨 、 sodium amide 作用下， 生成 吡啶
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The kinetic isotope effects in deuterium and tritium exchange in benzene, fluorobenzene, pyridine, pyridine N-oxide, and quinoline with a solution of an alkali metal amide in liquid ammonia k(D)(NH3)/k(T)(NH3) were determined, where k(D)(NH3) and k(T)(NH3) are the experimental rate constants of protodedeuteration and protodetritiation, respectively. The variation of the tritium exchange rates in benzene in going from NH3 to ND3 (k(T)(NH3) and k(T)(ND3)) was evaluated. The deviation of the observed ratios k(D)(NH3)/k(T)(NH3) and k(H)(ND3)/k(T)(ND3) from the maximum possible values corresponding to the Swan-Shaad equation suggests the reaction mechanism in which both elementary stages, ionization of the CH acid and diffusion separation of the complex of the carbanion with the ammonia molecule, are partially limiting. A small decrease in the secondary isotope effect of the solvent, defined as k(T)(ND3)/k(T)(NH3) as compared to the theoretical maximum of 2.4, is assumed to be due to similar structures of the transition state and the equilibrium carbanion. A theoretical explanation was given for the observed dependences of the primary isotope effect of the substrate on pK(a) for deutero (tritio) derivatives of fluorobenzene [4D(t) < 3D(t) < 2D(t)], for reactions in the series pyridine-2D(t) < pyridine-3D(t) < quinoline3D(t), and for hydrogen exchange in pyridine-2D(t) N-oxide (k(D)(NH3)/k(T)(NH3) similar to 1).

  DOI：

  10.1023/a:1013134511332
• 作为产物：
  描述：

  3-氯吡啶 在 三乙醇胺 、 乙醇-D1 、 重水 作用下， 反应 24.0h， 以98%的产率得到3-deuterio-pyridine
  参考文献：
  名称：

  可见光光催化水分解策略，用于芳基氯化物的可持续加氢/氘化

  摘要：

  摘要 氯化碳（C-Cl）键的加氢/氘化具有很高的意义，但在合成化学中仍然是一个巨大的挑战，特别是使用安全且廉价的氢供体。在本文中，提出了一种可见光光催化水分解加氢技术（WSHT）来原位生成用于控制芳基氯化物氢化的活性H物种（即H ad），而不是使用易燃的H 2。当使用重水分解系统时，我们可以在温和的条件下选择性地将氘安装在芳基氯化物的C-Cl位置，以可持续合成高价值的氘代化学品。亚微米级的Pd纳米片（Pd NSs）装饰的结晶聚合碳氮化物（CPCN）被开发为双功能光催化剂，而Pd NSs不仅充当CPCN的助催化剂，以生成和稳定H（D）物种，而且还起着重要的作用。 C-Cl键的顺序活化和加氢/氘化中的作用。本文重点介绍了可控制低成本芳基氯化物加氢/氘代的光催化WSHT，为高附加值化学物质的光合作用提供了一种有前途的方法，而不是产生了氢。

  DOI：

  10.1007/s11426-019-9672-8

文献信息

• Functionalization of pyridine via direct metallation
  作者：Jacob Verbeek、Albert V. E. George、Robertus L. P. de Jong、Lambert Brandsma

  DOI：10.1039/c39840000257

  日期：——

  The isolation of mixtures of 2-, 3-, and 4-deuteriopyridine, 2-, 3-, and 4-trimethylsilylpyridine, or 2-, 3-, and 4-methylthiopyridine indicates successful metallation of pyridine with a 1 : 1 mixture of BuLi-ButOK in tetrahydrofuran–hexane at ––100 °C.

  2-，3-和4-氘代吡啶，2-，3-和4-三甲基甲硅烷基吡啶或2-，3-和4-甲硫基吡啶的混合物的分离表明，吡啶与1：1的混合物成功地金属化在––100°C下于四氢呋喃–己烷中的BuLi-Bu t OK。
• Position-Specific Secondary Deuterium Isotope Effects on Basicity of Pyridine
  作者：Charles L. Perrin、Phaneendrasai Karri

  DOI：10.1021/ja105331g

  日期：2010.9.1

  Secondary isotope effects (IEs) on basicities of various deuterated pyridine isotopologues and of 2,6-lutidine-2,6-(CD(3))(2) have been accurately measured in aqueous solution by an NMR titration method applicable to a mixture. Deuteration at any position of pyridine increases the basicity, but the IE per deuterium is largest for substitution at the 3-position and smallest for the 2-position, which

  二次同位素效应 (IE) 对各种氘化吡啶同位素体和 2,6-二甲基吡啶-2,6-(CD(3))(2) 碱度的影响已通过适用于混合物的 NMR 滴定方法在水溶液中准确测量. 吡啶任意位置的氘化都增加了碱度，但每个氘的IE在3位取代最大，2位最小，最靠近N-质子化位点，甚至小于2-位CD(3) 替换。B3LYP/cc-pVTZ 水平的计算高估了测量的 IE 的大小，但在很大程度上重现了同位素位置的变异性。因为计算的 IE 是基于 N 质子化振动频率的变化，计算和实验 IE 之间的对应关系意味着它们来自零点能量，
• Visible‐Light‐Photosensitized Aryl and Alkyl Decarboxylative Functionalization Reactions
  作者：Tuhin Patra、Satobhisha Mukherjee、Jiajia Ma、Felix Strieth‐Kalthoff、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201904671

  日期：2019.7.29

  activator for carboxylic acids is the key to bypass a competing single‐electron‐transfer mechanism and “switch on” an energy‐transfer‐mediated homolysis of unsymmetrical σ‐bonds for a concerted fragmentation/decarboxylation process.

  尽管在脂族脱羧方面取得了重大进展，但是自由基芳族脱羧的有效且通用的方案已经远远落后。本文中，我们描述了通过相应的羧酸酯的光敏脱羧，随后在分散的碳-杂原子和碳-碳键形成反应中连续使用的方法，快速访问芳基和烷基的通用策略。识别合适的羧酸活化剂是绕开竞争的单电子转移机制并“开启”能量转移介导的不对称σ键均质裂解的关键，以促进一致的裂解/脱羧过程。
• Unusual<i>t</i>-BuLi Induced Ortholithiation versus Halogen-Lithium Exchange in Bromopyridines: Two Alternative Strategies for Functionalization
  作者：Philippe Gros、Yves Fort、Philippe Pierrat

  DOI：10.1055/s-2004-831337

  日期：——

  The reaction of lithiating agents with various 3-bromopyridines has been investigated. An unprecedented selectivity was observed with t-BuLi, which effected a clean lithiation at C-4. With 3-bromo and 2-chloro-3-bromo pyridines, the ortholithiation-exchange ratio was strongly electrophile and addition order dependent while 2-chloro-5-bromopyridine always gave exclusive C-4 substitution.

  对各种3-溴吡啶与锂化试剂的反应进行了研究。使用t-BuLi时观察到了前所未有的选择性，在C-4位置实现了干净的锂化。对于3-溴和2-氯-3-溴吡啶，邻位锂化的交换比在很大程度上依赖于电亲和性和加成顺序，而2-氯-5-溴吡啶则始终只产生C-4取代反应。
• Reactions of nitrogen containing aromatic anions with chlorocarbene
  作者：U. Burger、F. Dreier

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91924-6

  日期：1983.1

  ring fission upon reaction with chlorocarbene in tetrahydrofuran. Acetylenes (12 and 18) are the result. The reaction of 1 is accompanied by ring enlargement to indolizine (7). When the reaction of 1 with chlorocarbene is performed in diethylether, again 7 is produced, this time accompanied by a tetracyclic valence isomer, the pyrroloazabenzvalene (8). Mechanistic implications, based on the finding

  结果表明，4-氮杂戊烯根阴离子（1）和二吡咯并[1,2c：2'，1'e]咪唑基阴离子（2）（Li盐）在四氢呋喃中与氯卡宾反应后发生消除环裂变。结果是乙炔（12和18）。1的反应伴随有吲哚嗪（7）的环扩大。当1与氯卡宾的反应在乙醚中进行时，又产生7，这次伴随着四环化合价异构体，吡咯并氮杂苯并戊环（8）。基于发现在扩大的产品中标记结合位点是溶剂依赖性的发现，对机理的含义进行了讨论，并将其与碳芳族阴离子的相应反应进行了比较。在整个这项工作中，使用分子内氧化偶合来合成新的吡咯并环化的杂环系统。