methyl (E)-4-methylpenta-2,4-dienoate | 37974-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-4-methylpenta-2,4-dienoate
• 英文别名: (E)-methyl 4-methylpenta-2,4-dienoate；methyl (2E)-4-methylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 37974-16-6
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: XYZYPOYRTHTPKC-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  64 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  0.927±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-methylpenta-2,4-dienoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到(E)-4-methylpenta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] 3-PHENYL-4-HEXYNOIC ACID DERIVATIVES AS GPR40 AGONISTS
  [FR] DÉRIVÉS D'ACIDES 3-PHÉNYL-4-HEXINOÏQUES EN TANT QU'AGONISTES DE GPR40

  摘要：

  式（I）的化合物，其中R代表直链或支链、一次或二次脂肪族C3-C15基团，可以是饱和或不饱和，或者直链或支链、一次或二次脂肪族C3-C15基团，可以是饱和或不饱和，其中一个或多个氢原子被氟原子取代；X代表氢原子或卤素原子，*表示手性中心，以及其盐。该化合物对于治疗由GPR40介导的疾病，特别是II型糖尿病，具有用处。

  公开号：

  WO2019134984A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-bromo-4-methylpenten-2-oate 在 potassium tert-butylate 、 苯乙酸甲酯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl (E)-4-methylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  溶液中苯乙酸甲酯和叔丁酯烯醇化物的结构研究：光谱测定它们的 E 或 Z 构型

  摘要：

  Li和K的甲基和叔丁基苯基乙酸酯烯醇化A,M和B,M的结构已经通过IR和13 C NMR光谱在不同溶剂和溶剂混合物中进行了检测。在 IR 中，芳环模式与 v(C . - . O) 伸缩振动的耦合允许将 E（或 Z）构型分配给相应的烯醇化物。IR 模式分配通过苯乙酸甲酯中苯基或甲基部分的特定氘化来保证。

  DOI：

  10.1021/ja00058a012

文献信息

• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag
• 1,6-Addition of Tertiary Carbon Radicals Generated From Alcohols or Carboxylic Acids by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Samir Y. Abbas、Peng Zhao、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04034

  日期：2018.2.2

  The addition of tertiary carbon radicals generated by an Ir-catalyzed visible-light photocatalyst to electron-deficient 1,3-dienes proceeds in good yields to append a δ-substituted β,γ-unsaturated carbonyl fragment to a tertiary alcohol or carboxylic acid precursor and construct a new quaternary carbon center.

  将Ir催化的可见光光催化剂产生的叔碳自由基加到缺电子的1,3-二烯上，收率很高，可以将δ-取代的β，γ-不饱和羰基片段附加到叔醇或羧酸前体上并建设一个新的四级碳中心。
• The direct preparation of functionalised cyclopropanes from allylic alcohols or α-hydroxyketones using tandem oxidation processes
  作者：Graeme D. McAllister、Magalie F. Oswald、Richard J. Paxton、Steven A. Raw、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.078

  日期：2006.7

  carried out in the presence of a stabilised sulfurane, and the intermediate α,β-unsaturated carbonyl compound undergoes in situ cyclopropanation. By using a combination of stabilised phosphorane and sulfurane, the direct conversion of allylic alcohols or α-hydroxyketones into functionalised cyclopropanes is achieved, with in situ cyclopropanation being followed by Wittig olefination, or vice versa. The

  已经开发了新的二氧化锰介导的串联氧化工艺（TOP），其有助于将烯丙基醇和α-羟基酮直接转化成多取代的官能化的环丙烷。在最简单的形式中，烯丙基醇的氧化在稳定的硫烷存在下进行，并且中间体α，β-不饱和羰基化合物进行原位环丙烷化。通过使用稳定的phosphor烷和硫烷的组合，可以将烯丙醇或α-羟基酮直接转化为官能化的环丙烷，在原位环丙烷化之后进行Wittig烯烃化反应，反之亦然。描述了这些方法在木脂素（±）-鬼臼苦素的正式合成中以及在杀虫剂Allethrin II的新类似物中的应用。
• Chemoselective 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylide with conjugated dienes
  作者：Laura C. Blumberg、Brian Costa、Rebecca Goldstein

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.042

  日期：2011.2

  pyrrolidines, versatile building blocks for our drug discovery efforts. The 1,3-dipolar cycloaddition between activated olefins and nonstabilized azomethine ylide is a known method for synthesizing pyrrolidines in a stereospecific manner. Steric and electronic effects on the chemoselectivity of the 1,3-dipolar cycloaddition between azomethine ylide and α,β,γ,δ-unsaturated carboxylates have been explored.

  描述了合成各种3-羧基-4-乙烯基吡咯烷酮的方法，这是我们药物开发工作的多功能构建基块。活化的烯烃和不稳定的偶氮甲碱内酯之间的1，3-偶极环加成是一种以立体有择的方式合成吡咯烷的已知方法。已探索了对偶氮甲内酯和α，β，γ，δ-不饱和羧酸酯之间的1,3-偶极环加成反应的化学选择性的立体效应和电子效应。
• A facile, stereoselective preparation of ()-2,4-pentadienoates by favorskii rearrangement
  作者：Thomas A Engler、Wolfgang Falter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84924-2

  日期：1986.1

  Reaction of 1,3,4-tribromo-2-alkanones, efficiently prepared by direct bromination of the parent enone, with methanolic sodium methoxide gives methyl ()-2,4-pentadienoates with high () selectivity about the α,β-double bond.

  通过直接溴化母体烯酮有效地制备的1,3,4-三溴-2-链烷酮与甲醇甲醇钠的反应可制得具有高（）选择性的关于（α，β-双）的（）-2,4-戊二烯酸甲酯键。