Oxalic acid mono-(1-methyl-cyclohexyl) ester | 137634-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Oxalic acid mono-(1-methyl-cyclohexyl) ester
• 英文别名: 2-(1-Methylcyclohexyl)oxy-2-oxoacetic acid
• CAS: 137634-58-3
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: VZULKVXWPPDLSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Oxalic acid mono-(1-methyl-cyclohexyl) ester 在 1,4-环己二烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 生成 ((2-(1-methylcyclohexyl)ethyl)sulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用三价碘化合物还原到缺电子烯烃中

  摘要：

  在氢供体例如1，4-环己二烯的存在下，用缺电子烯烃处理（二酰氧基碘）芳烃，以高收率通过自由基脱羧途径通过烷基产生还原性加成产物。此外，根据反应条件，该体系能够通过两步由[双（烷氧基草酰氧基）碘]苯生成烷氧基羰基或烷基，所述[双（烷氧基草酰氧基）碘]苯是由醇，草酰氯和（二乙酰氧基碘）苯制备的。这些自由基还用于与缺电子的烯烃形成CC键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88042-x
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环己醇 在 水 作用下， 生成 Oxalic acid mono-(1-methyl-cyclohexyl) ester
  参考文献：
  名称：

  用三价碘化合物还原到缺电子烯烃中

  摘要：

  在氢供体例如1，4-环己二烯的存在下，用缺电子烯烃处理（二酰氧基碘）芳烃，以高收率通过自由基脱羧途径通过烷基产生还原性加成产物。此外，根据反应条件，该体系能够通过两步由[双（烷氧基草酰氧基）碘]苯生成烷氧基羰基或烷基，所述[双（烷氧基草酰氧基）碘]苯是由醇，草酰氯和（二乙酰氧基碘）苯制备的。这些自由基还用于与缺电子的烯烃形成CC键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88042-x

文献信息

• A New Selective Method for the Homolytic Alkylation and Carboxylation of Quinones by Monoesters of Oxalic Acid
  作者：Fausta Coppa、Francesca Fontana、Edoardo Lazzarini、Francesco Minisci

  DOI：10.1246/cl.1992.1299

  日期：1992.7

  Alkyl and alkoxycarbonyl radicals were generated by oxidative decarboxylation of oxalic acid monoesters by persulfate; they were then utilized for the selective substitution of quinones.

  草酸单酯被过硫酸盐氧化脱羧生成烷基和烷氧羰基；然后将它们用于醌的选择性取代。
• C–H Alkylation of Heteroarenes with Alkyl Oxalates by Molecular Photoelectrocatalysis
  作者：Hai-Chao Xu、Fan Xu、Xiao-Li Lai

  DOI：10.1055/a-1296-8652

  日期：2021.3

  An oxidant- and metal-free photoelectrocatalytic C–H alkylation reaction of heteroarenes with alkyl oxalates has been developed. Several classes of heteroaromatics, such as quinolines, isoquinolines, pyridines, and phenanthridines, can be alkylated with tertiary or secondary alkyl oxalates. The photoelectrochemical synthesis employs 2,4,5,6-tetra-9H-carbazol-9-ylisophthalonitrile as a molecular catalyst

  杂芳烃与草酸烷基酯的无氧化剂和无金属光电催化C-H烷基化反应已被开发。几类杂芳烃，例如喹啉、异喹啉、吡啶和菲啶，可以用草酸叔或仲烷基酯进行烷基化。光电化学合成使用 2,4,5,6-四-9H-咔唑-9-基间苯二甲腈作为分子催化剂，并允许氧化转化通过放出氢气进行，而无需牺牲化学氧化剂。
• A Novel, Simple and Cheap Source of Alkyl Radicals from Alcohols, Useful for Heteroaromatic Substitution
  作者：Fausta Coppa、Francesca Fontana、Edoardo Lazzarini、Francesco Minisci、Giuseppe Pianese、Lihua Zhao

  DOI：10.1246/cl.1992.1295

  日期：1992.7

  Alkyl radicals were easily produced from secondary or tertiary alcohols in a cheap and simple way by silver-catalyzed decarboxylation of oxalic acid monoesters by S2O8=. They were utilized for the alkylation of heteroaromatic bases in a two-phase system, with high yields and selectivity.

  通过 S2O8= 银催化的草酸单酯脱羧反应，可以很容易地从仲醇或叔醇以廉价和简单的方式制备烷基自由基。它们被用于两相系统中杂芳烃碱的烷基化，具有高产率和选择性。
• Oxalates as Activating Groups for Alcohols in Visible Light Photoredox Catalysis: Formation of Quaternary Centers by Redox-Neutral Fragment Coupling
  作者：Christopher C. Nawrat、Christopher R. Jamison、Yuriy Slutskyy、David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.5b07678

  日期：2015.9.9

  Alkyl oxalates are new bench-stable alcohol-activating groups for radical generation under visible light photoredox conditions. Using these precursors, the first net redox-neutral coupling of tertiary and secondary alcohols with electron-deficient alkenes is achieved.

  草酸烷基酯是新型的实验室稳定的醇活化基团，用于在可见光光氧化还原条件下产生自由基。使用这些前体，实现了叔醇和仲醇与缺电子烯烃的首次净氧化还原中性偶联。
• Hypervalent Iodine(III)-Mediated Decarboxylative Ritter-Type Amination Leading to the Production of α-Tertiary Amine Derivatives
  作者：Kensuke Kiyokawa、Tomoki Watanabe、Laura Fra、Takumi Kojima、Satoshi Minakata

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01202

  日期：2017.11.17

  methods suffer from disadvantages such as harsh reaction conditions and the use of strong acids. Because of this, it has been of limited use in the synthesis of ATAs. We report here on the decarboxylative Ritter-type amination of carboxylic acids bearing an α-quaternary carbon center using a combination of PhI(OAc)2 and molecular iodine (I2) to produce the corresponding α-tertiary amine derivatives. This

  α-叔胺（ATAs）是在生物活性分子中经常发现的有吸引力的结构基序。因此，开发一种有效的合成ATA的方法代表了药物化学以及有机化学领域的重要研究课题。尽管Ritter反应是通过分子间胺化反应制备α-叔胺衍生物的可靠方法，但典型的方法具有诸如苛刻的反应条件和使用强酸之类的缺点。因此，它在ATA的合成中用途有限。我们在这里报告结合使用PhI（OAc）2和分子碘（I 2）生成相应的α-叔胺衍生物。该反应在室温下在台式荧光灯下进行。机理研究表明，该反应通过形成烷基碘和较高氧化态的碘（III）物种作为关键中间体而进行。类似地，还实现了通过草酸单烷基酯形成醇的Ritter型胺化的分步方案。本方法代表了用于合成ATA的有用工具，这些ATA难以通过常规方法制备。