2-bis(methoxycarbonyl)methylpyrrole | 68940-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-bis(methoxycarbonyl)methylpyrrole
• 英文别名: Dimethyl 2-pyrrolylmalonate；dimethyl 2-(1H-pyrrol-2-yl)malonate；Propanedioic acid, 1H-pyrrol-2-yl-, dimethyl ester；dimethyl 2-(1H-pyrrol-2-yl)propanedioate
• CAS: 68940-77-2
• 化学式: C₉H₁₁NO₄
• 分子量: 197.191
• InChiKey: LELXHBYLNOSTCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bis(methoxycarbonyl)methylpyrrole 在 aluminum (III) chloride 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 酮咯酸
  参考文献：
  名称：

  一种酮咯酸的合成工艺

  摘要：

  本发明公开了一种酮咯酸的合成工艺，涉及医药合成技术领域，解决的技术问题为现有工艺会产生大量的液体和固体废料，不利于环境保护。本发明通过使用副物为水的双氧水作为氧化剂，且使用铁盐为催化剂，取代了大量的锰盐，每生产1kg酮咯酸，减少排放液体和固体废料3.5‑6.1kg，绿色环保；本发明直接使用苯甲酰氯为原料，减少一步反应，使合成工艺更加简单；本发明使用甲基叔丁基醚代替易燃易爆的乙醚，增加工艺生产安全性；本发明的合成工艺易于操作，工艺条件更容易控制，最终产品纯化和后处理简单。

  公开号：

  CN108191876A
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-bis(methoxycarbonyl)methylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  具有碘叶立德的蓝色 LED 下吲哚、吡咯和呋喃的可持续 C-H 官能化

  摘要：

  吡咯和吲哚衍生物通过绿色倡议与丙二酸二甲酯衍生的苯基碘鎓叶立德4a在蓝色 LED 存在下通过甲醇中各自杂环的 C-H 官能化进行官能化，以中等至良好的产率生成所需的化合物5-7 . 对照实验提供了对可能反应机制的深入了解。最后，该策略成功应用于azepino[4,5- b ]indole 12a / b的生成。

  DOI：

  10.1039/d1ob01219c

文献信息

• Blue LED Mediated C-H and N-H Insertion of Indoles into Aryldiazoesters and Iodonium Ylides
  作者：Ludovic Gremaud、Subhabrata Sen

  DOI：10.2533/chimia.2022.483

  日期：——

  mediated C-H and N-H insertion reaction in indoles and related heterocycles with aryl diazoesters and iodonium ylides as sources of carbenes. Blue LED effectively facilitates these conversions and was optimized from the option of numerous other LED lights. No metal catalysts were required. The reactions provide formation of differently alkylated indoles, pyrroles and furans. Control experiments and DFT

  在此，我们讨论了与蓝色 LED 介导的吲哚和相关杂环中 CH 和 NH 插入反应相关的项目，其中芳基重氮酯和碘鎓叶立德作为卡宾来源。蓝色 LED 有效地促进了这些转换，并从众多其他 LED 灯的选项中进行了优化。不需要金属催化剂。该反应形成不同烷基化的吲哚、吡咯和呋喃。使用对照实验和DFT计算来了解反应机理。作为应用化合物，由烷基化产物合成了带有氮杂[4, 5-b]吲哚和螺哌啶基吲哚结构单元的化合物。
• Homolytic substitution reactions of electron-rich pentatomic heteroaromatics by electrophilic carbon-centered radicals. Synthesis of .alpha.-heteroarylacetic acids
  作者：Enrico Baciocchi、Ester Muraglia、Giancarlo Sleiter

  DOI：10.1021/jo00051a027

  日期：1992.12

  Efficient and selective homolytic substitutions (yields between 55 and 90%) of pyrrole, indole, and some pyrrole derivatives have been carried out using ambiphilic and electrophilic carbon centered radicals, generated in DMSO by Fe2+/H2O2 and alpha-cyano-, alpha-carbonyl-, and alpha,alpha'-dicarbonylalkyl iodides. The reaction is highly successful also with pyrroles substituted by electron-withdrawing groups, which has allowed an efficient synthesis of Tolmetin. A few extensions of this reaction to furan and thiophene are described.
• Alkenyl C−H Insertion of Iodonium Ylides into Pyrroles:  Studies toward the Total Syntheses of Tolmetin and Amtolmetin Guacil
  作者：Christina Batsila、Efstathios P. Gogonas、George Kostakis、Lazaros P. Hadjiarapoglou

  DOI：10.1021/ol0343008

  日期：2003.5.1

  [GRAPHICS]The thermal-catalyzed or photochemical reaction of iodonium ylides with pyrroles yields exclusively alpha-substituted pyrroles in moderate to good yields.
• A sustainable C–H functionalization of indoles, pyrroles and furans under a blue LED with iodonium ylides
  作者：Saibal Sar、Ranajit Das、Dhiraj Barman、Pikaso Latua、Souvik Guha、Ludovic Gremaud、Subhabrata Sen

  DOI：10.1039/d1ob01219c

  日期：——

  Pyrrole and indole derivatives are functionalized via a green initiative with the dimethyl malonate derived phenyl iodonium ylide 4a in the presence of a blue LED via C–H functionalization of the respective heterocycles in methanol to generate the desired compounds 5–7 in moderate to good yields. Control experiments provide insight into the probable reaction mechanism. Finally, the strategy is successfully

  吡咯和吲哚衍生物通过绿色倡议与丙二酸二甲酯衍生的苯基碘鎓叶立德4a在蓝色 LED 存在下通过甲醇中各自杂环的 C-H 官能化进行官能化，以中等至良好的产率生成所需的化合物5-7 . 对照实验提供了对可能反应机制的深入了解。最后，该策略成功应用于azepino[4,5- b ]indole 12a / b的生成。
• 一种酮咯酸的合成工艺
  申请人：上海仁实医药科技有限公司

  公开号：CN108191876A

  公开（公告）日：2018-06-22

  本发明公开了一种酮咯酸的合成工艺，涉及医药合成技术领域，解决的技术问题为现有工艺会产生大量的液体和固体废料，不利于环境保护。本发明通过使用副物为水的双氧水作为氧化剂，且使用铁盐为催化剂，取代了大量的锰盐，每生产1kg酮咯酸，减少排放液体和固体废料3.5‑6.1kg，绿色环保；本发明直接使用苯甲酰氯为原料，减少一步反应，使合成工艺更加简单；本发明使用甲基叔丁基醚代替易燃易爆的乙醚，增加工艺生产安全性；本发明的合成工艺易于操作，工艺条件更容易控制，最终产品纯化和后处理简单。