O,O′-bis(4-methoxyphenyl) thiocarbonate | 116883-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: O,O′-bis(4-methoxyphenyl) thiocarbonate
• 英文别名: O,O-bis(4-methoxyphenyl) thiocarbonate；thiocarbonic acid O,O'-bis-(4-methoxy-phenyl ester)；Thiokohlensaeure-O,O'-bis-(4-methoxy-phenylester)；Bis(4-methoxyphenoxy)methanethione
• CAS: 116883-43-3
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄S
• 分子量: 290.34
• InChiKey: GTZQTWSQPPEBBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-162 °C
• 沸点：
  398.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  69
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O′-bis(4-methoxyphenyl) thiocarbonate 在 溴化铵 、 乙二胺 作用下， 反应 5.0h， 以85%的产率得到4-甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  EP2821389

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 4-甲氧基苯基氧化钠 生成 O,O′-bis(4-methoxyphenyl) thiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  The effect of nitrogen donors on the reactivity of copper(I) aryloxides: Synthesis of thioncarbonates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80221-x

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of Bis(4-nitrophenyl) Carbonate, Bis(4-nitrophenyl) Thionocarbonate, and Methyl 4-Nitrophenyl Thionocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Angel、David Arellano、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0101252

  日期：2001.10.1

  The reactions of a homogeneous series of phenols with bis(4-nitrophenyl) carbonate (BNPC), bis(4-nitrophenyl) thionocarbonate (BNPTOC), and methyl 4-nitrophenyl thionocarbonate (MNPTOC) are subjected to a kinetic investigation in water, at 25.0 degrees C and ionic strength of 0.2 M (KCl). Under excess of phenol over the substrate, all the reactions obey pseudo-first-order kinetics and are first order

  均相系列苯酚与碳酸双（4-硝基苯酯），双（4-硝基苯基）硫代碳酸酯（BNPTOC）和4-硝基苯基硫代碳酸甲酯（MNPTOC）的反应在水中进行25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCl）。在底物上过量的苯酚下，所有反应均遵循拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。BNPC的反应显示出线性的Bönsted型图，斜率β= 0.66，与一致的机理一致（一个步骤）。相比之下，BNPTOC和MNPTOC的双相布朗斯台德图在高pK（a）时斜率分别为β= 0.30和0.44，在低pK（a）时斜率分别为β= 1.25和1.60，与逐步一致机制。对于两种硫代碳酸酯的反应，布朗斯台德图中心（pK（a）（0））的pK（a）值为7.1，它对应于4-硝基苯酚的pK（a）。这证实了硫代碳酸酯的酚类是逐步过程，形成了阴离子四面体中间体。通过比较标题反应和相似反应的动力学和机理，可以得出以下结论：（i）在阴离子四
• Radical 1,2-O→C Transposition for Conversion of Phenols into Benzoates by O-Neophyl Rearrangement/Fragmentation Cascade
  作者：Abdulkader Baroudi、Jeremiah Alicea、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201001056

  日期：——

  Radical merry‐go‐round! Diaryl thiocarbonates, available in a single step from phenols, can be directly transformed into benzoates by a new radical cascade that transposes O and C atoms at the aromatic core. The cascade bypasses the common Barton–McCombie fragmentation in favor of the usually unfavorable O‐neophyl rearrangement, which is rendered irreversible and efficient by a highly exothermic CS

  激进的旋转木马！二芳基硫代碳酸二酯（可从酚类中一步得到）可以通过新的自由基级联直接转化为苯甲酸酯，该自由基将O和C原子置于芳族核上。级联绕过常见的Barton-McCombie片段，而通常不利的是O-neophyl重排，O中心自由基中高度放热的CS键分裂使不可逆和有效（参见方案； FG =官能团） 。
• Kinetic Control over CdS Nanocrystal Nucleation Using a Library of Thiocarbonates, Thiocarbamates, and Thioureas
  作者：Leslie S. Hamachi、Ilan Jen-La Plante、Aidan C. Coryell、Jonathan De Roo、Jonathan S. Owen

  DOI：10.1021/acs.chemmater.7b02861

  日期：2017.10.24

  structure. 1H NMR spectroscopy is used to monitor the reaction of di-p-tolyl thiocarbonate and cadmium oleate where di-p-tolyl carbonate and oleic anhydride coproducts can be identified. These coproducts further decompose into p-tolyl oleate and p-cresol. The spectral features of CdS nanocrystals produced from thiocarbonates are exceptionally narrow (95–161 meV fwhm) as compared to those made from thioureas

  我们报道了一个取代的硫代碳酸盐，硫代氨基甲酸盐和硫脲的家族，它们与油酸镉在180–240°C下反应，形成闪锌矿CdS纳米晶体（d = 2.2–5.9 nm）。为了用紫外可见光谱法监测CdS形成的动力学，确定了λmax（1S e –1S 1 / 2h）消光系数的大小依赖性。前体转化反应性跨越5个数量级，具体取决于前体结构（2°-硫脲> 3°-硫脲≥2°-硫代氨基甲酸酯> 2°-硫代碳酸酯> 4°-硫脲≥3°-硫代氨基甲酸酯）。当使用更多的反应性前体时，在成核过程中形成的纳米晶体的浓度增加，从而允许最终尺寸由前体结构控制。1个1 H NMR光谱法用于监控二-的反应p -甲苯基硫代碳酸酯和油酸镉其中二- p -甲苯基碳酸酯和油酸酐副产物可以被识别。这些副产物进一步分解为对甲苯基油酸酯和对甲酚。在其他条件相同的情况下，由硫代碳酸盐制成的CdS纳米晶体的光谱特征与由硫脲制成的CdS纳米晶体（137–174
• DIRECT CONVERSION OF PHENOLS INTO AMIDES AND ESTERS OF BENZOIC ACID
  申请人：Alabugin Igor

  公开号：US20110237798A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  A method is provided for the preparation of an aromatic carboxylic acid aryl ester or an N-aryl aromatic carboxamide. The method comprises contacting an O,O-diaryl thiocarbonate or an O-aryl-N-aryl thiocarbamate with a reactant that regioselectively reacts with sulfur, which contact causes an O-neophyl rearrangement, thereby forming either the aromatic carboxylic acid aryl ester or the N-aryl aromatic carboxamide, respectively.

  提供了一种制备芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺的方法。该方法包括将O,O-二芳基硫代碳酸酯或O-芳基-N-芳基硫代氨基甲酸酯与能够选择性地与硫反应的试剂接触，这种接触导致O-新叶基重排，从而分别形成芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺。
• Radical O→C Transposition: A Metal-Free Process for Conversion of Phenols into Benzoates and Benzamides
  作者：Abdulkader Baroudi、Jeremiah Alicea、Phillip Flack、Jason Kirincich、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo102467j

  日期：2011.3.18

  We report a metal-free procedure for transformation of phenols into esters and amides of benzoic acids via a new radical cascade. Diaryl thiocarbonates and thiocarbamates, available in a single high-yielding step from phenols, selectively add silyl radicals at the sulfur atom of the C═S moiety. This addition step, analogous to the first step of the Barton−McCombie reaction, produces a carbon radical

  我们报告了通过新的自由基级联将苯酚转化为苯甲酸的酯和酰胺的无金属方法。二芳基硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯可在单个高产率步骤中从苯酚获得，可在C═S部分的硫原子上选择性添加甲硅烷基。该添加步骤类似于Barton-McCombie反应的第一步，产生的碳原子团通过O进行1,2 O→C换位-新叶重排。可逆重排步骤中通常不利的平衡是通过O中心自由基中的高放热C-S键断裂而向前移动的，这提供了最终的苯甲酸酯或苯甲酰胺产品。由苯酚的无金属苯甲酸衍生物的制备为芳基三氟甲磺酸酯的金属催化的羰基化提供了潜在有用的替代方法。