3-methylbenzo[b]thiophene S-oxide | 51500-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-methylbenzo[b]thiophene S-oxide
• 英文别名: 3-Methylbenzo[b]thiophene 1-oxide；3-methyl-1-benzothiophene 1-oxide
• CAS: 51500-43-7
• 化学式: C₉H₈OS
• 分子量: 164.228
• InChiKey: NMHPRUNWJFVZDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77 °C
• 沸点：
  373.8±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbenzo[b]thiophene S-oxide 在 三氟甲磺酸酐 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过苯并噻吩 S-氧化物与硼酸酯的对映体特异性偶联合成手性苯并噻吩

  摘要：

  已经探索了官能化苯并噻吩的 C2 烷基化。对映体特异性 C-C 键的形成是通过苯并噻吩 S-氧化物硼酸酯络合物的 O-活化和 1,2-金属盐转移来实现的，这可以方便地获得手性 C2-烷基化苯并噻吩。

  DOI：

  10.1002/anie.202112180
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯噻吩 在 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到3-methylbenzo[b]thiophene S-oxide
  参考文献：
  名称：

  亚砜催化的2-萘酚氧化偶联中的Pummerer反应中断

  摘要：

  通过H 2 O 2硫氧化原位生成的苯并噻吩S-氧化物催化剂介导2-萘酚的氧化偶联。催化过程的关键是使用不寻常的苯并噻吩S-氧化物中断的Pummerer反应，然后与第二个配偶偶合，捕获和转化2-萘酚配偶的反应性。新的催化歧管已在生物活性天然产物（±）-尼莫酮和（±）-异麦酮的合成中得到展示。尽管Pummerer反应被广泛使用，但它们在催化中的应用却很少，我们的方法代表了一种新的无金属C-C键形成的催化流形。

  DOI：

  10.1002/anie.201903492
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-4-甲氧基苯酚 、 二苯甲酰基甲烷 在 3-methylbenzo[b]thiophene S-oxide 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 以75%的产率得到(7-chloro-5-methoxy-2-phenylbenzofuran-3-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  亚砜介导的酚类的氧化交叉偶联

  摘要：

  据报道，苯酚与各种亲核试剂（包括芳烃，1，3-二酮和其他酚）的无金属氧化偶联反应。交叉偶联是由亚砜介导的，该亚砜会使苯酚配体的反应性发生转化。至关重要的是，该方法示出了对于交高选择性与同型耦合，并允许各种芳族的支架，包括联芳基，苯并呋喃并，通过迭代过程，芳族低聚物的有效访问。

  DOI：

  10.1039/c9sc05668h

文献信息

• A novel biotransformation of benzofurans and related compounds catalysed by a chloroperoxidase
  作者：Ricardo G. Alvarez、Iain S. Hunter、Colin J. Suckling、Michael Thomas、Ute Vitinius

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00837-7

  日期：2001.10

  (predominantly trans) formed from the benzofurans were sufficiently stable for isolation and full characterisation. This novel reaction has the potential to be developed into a useful synthetic biotransformation.

  已经研究了来自Cumdariamyces fumago的氯过氧化物酶对3-烷基苯并呋喃，吲哚和苯并噻吩的氧化。下，其中氯过氧化物的过氧化氢酶活在氯和过氧化氢的存在下，最小化的条件下，3-甲基苯并在硫氧化但吲哚（5 - 9）和苯并呋喃（1 - 4），得到2,3-二醇作为初始产品。在N-未取代的吲哚的情况下，将它们互变异构化以产生相应的内酰胺。相反，二醇（主要是反式由苯并呋喃形成的）足够稳定，可用于分离和全面表征。这种新颖的反应有潜力发展为有用的合成生物转化。
• Para-coupling of phenols with C2/C3-substituted benzothiophene S-oxides
  作者：Zhen He、Tony Biremond、Gregory J.P. Perry、David J. Procter

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131315

  日期：2020.12

  C2 and C3 substituted benzothiophenes are common structures in medicinal and materials chemistry. The cross-coupling of phenols with benzothiophenes is a useful route towards these important molecules. In this report we reveal an efficient C–H/C–H-type cross-coupling of benzothiophenes, activated as their S-oxides, with phenols to give C2/C3 arylated benzothiophenes. Whereas previous reports describe

  C2和C3取代的苯并噻吩是药物和材料化学中的常见结构。苯酚与苯并噻吩的交叉偶联是通往这些重要分子的有用途径。在本报告中，我们揭示了苯并噻吩类，活化作为其的有效C-H / C-H型交叉耦合小号-oxides，与酚，得到C2 / C3芳基化的苯并噻吩。尽管先前的报道描述了在酚和亚砜之间在邻位处的交叉偶联，但是该方法允许通常被邻位封端的酚的对官能化。
• Synthesis of C2 Substituted Benzothiophenes via an Interrupted Pummerer/[3,3]-Sigmatropic/1,2-Migration Cascade of Benzothiophene <i>S</i> -Oxides
  作者：Zhen He、Harry J. Shrives、José A. Fernández-Salas、Alberto Abengózar、Jessica Neufeld、Kevin Yang、Alexander P. Pulis、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201801982

  日期：2018.5.14

  Functionalized benzothiophenes are important scaffolds found in molecules with wide ranging biological activity and in organic materials. We describe an efficient, metal‐free synthesis of C2 arylated, allylated, and propargylated benzothiophenes. The reaction utilizes synthetically unexplored yet readily accessible benzothiophene S‐oxides and phenols, allyl‐, or propargyl silanes in a unique cascade

  功能化的苯并噻吩是在具有广泛生物活性的分子和有机材料中发现的重要支架。我们描述了一种高效，无金属的C2芳基化，烯丙基化和炔丙基化苯并噻吩的合成方法。该反应以独特的级联顺序利用合成的未探索但易于获得的苯并噻吩S-氧化物和苯酚，烯丙基或炔丙基硅烷。苯并噻吩S-氧化物与偶合剂之间的Pummerer反应中断，生成的aromatic盐缺乏芳香性，因此容易实现[3,3]-σ重排。随后生成的苯并噻吩盐经历了以前未经探索的1,2-迁移，以进入C2功能化的苯并噻吩。
• Gold-Catalyzed Intermolecular Alkyne Oxyarylation for C3 Functionalization of Benzothiophenes
  作者：Paige A. Rist、Richard S. Grainger、Paul W. Davies

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03596

  日期：2021.2.5

  benzothiophenes is challenging, and few direct functionalization methods are available. A gold-catalyzed reaction of alkynes with benzothiophene S-oxides provides regioselective entry into C3-alkylated benzothiophenes with the C7-alkylated isomer as the minor product. This oxyarylation reaction works with alkyl and aryl alkynes and substituted and unsubstituted benzothiophenes. Mechanistic studies identify that

  在苯并噻吩上形成C3选择性C–C键具有挑战性，几乎没有直接的官能化方法。炔烃与苯并噻吩S-氧化物的金催化反应提供了区域选择性地进入C3-烷基化的苯并噻吩，其中次要产物为C7-烷基化的异构体。该氧化芳基化反应与烷基和芳基炔烃以及取代的和未取代的苯并噻吩一起起作用。机理研究表明，亚砜会抑制催化剂[DTBPAu（PhCN）] SbF 6，后者还会降解并形成未反应的络合物[（DTBP）2 Au] SbF 6。
• Toluene dioxygenase-catalyzed cis-dihydroxylation of benzo[b]thiophenes and benzo[b]furans: synthesis of benzo[b]thiophene 2,3-oxide
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Ian N. Brannigan、Timothy A. Evans、Simon A. Haughey、Brian T. McMurray、John F. Malone、Peter B. A. McIntyre、Paul J. Stevenson、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c2ob26120k

  日期：——

  cis-dihydroxylation of benzo[b]thiophene, benzo[b]furan and several methyl substituted derivatives was found to occur in both the carbocyclic and heterocyclic rings. Relative and absolute configurations and enantiopurities of the resulting dihydrodiols were determined. Hydrogenation of the alkene bond in carbocyclic cis-dihydrodiols and ring-opening epimerization/reduction reactions of heterocyclic cis/trans-dihydrodiols

  发现苯并[ b ]噻吩，苯并[ b ]呋喃和几种甲基取代的衍生物的酶促顺式-二羟基化在碳环和杂环中均发生。确定了所得二氢二醇的相对和绝对构型以及对映体纯度。还研究了碳环顺式-二氢二醇中烯烃键的氢化和杂环式顺式/反式-二氢二醇的开环差向异构/还原反应。苯并[ b ]噻吩和苯并[ b ]呋喃的相对稳定的杂环二氢二醇显示出对反式的强烈偏好在水溶液中的构型。苯并[ b ]噻吩的2,3-二氢二醇代谢物在不稳定的氧化芳烃苯并[ b ]噻吩2,3-氧化物的化学酶法合成中用作前体。

表征谱图