triphenylsilyl lithium | 791-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylsilyl lithium
• CAS: 791-30-0
• 化学式: C₁₈H₁₅LiSi
• 分子量: 266.344
• InChiKey: XXAFPGYBXFSTAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylsilyl lithium 在 C₆H₅Br 作用下， 以 氨 为溶剂， 生成 三苯基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Si: MVol.C, 19, page 59 - 62

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 triphenylsilyl lithium
  参考文献：
  名称：

  将炔烃和丙二烯直接同位插入Au ？硅键

  摘要：

  完全控制：显示炔烃和烯丙基以完全的立体控制以及在大多数情况下完全的区域控制插入到AuSi键中。随后的β-甲硅烷基乙烯基金络合物已通过光谱学和晶体学手段进行了表征。这些结果提供了明确的证据顺式在黄金插入反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201303450
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-双(氯二甲基硅基)乙烷 、 四甲基二氯二硅烷 在 triphenylsilyl lithium 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyltris(trimethylsilyl)silane 、 2-trimethylsilyl-1,1,2,3,3-pentamethyl-1,2,3-trisilacyclopentane 、 2,3-bis(trimethylsilyl)-1,1,2,3,4,4-hexamethyl-1,2,3,4-tetrasilacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  有机聚硅烷的光解。Si-甲硅烷基取代的聚硅烷基环烷烃的合成及光化学行为

  摘要：

  四硅-甲硅烷基取代的polysilacycloalkanes，2-三甲基甲硅烷-1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3- trisilacyclopentane（1），2,3-双（三甲基硅烷基）-1,1,2,3 ，4,4-六甲基-1,2,3,4-四硅环己烷（2），双（1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3，-三硅环戊基）（4）和2-三甲基甲硅烷基通过将1,2-双（氯二甲基甲硅烷基）烷烃和1,1-二氯四甲基二硅烷与锂分散液共缩合，制得-1,1,2,3,3-五甲基-1,2,3-三硅环己烷（5）。在THF中催化量的三苯基甲硅烷基锂的存在。化合物的光化学行为1，2，4和5已经在环己烷中在二乙基甲基硅烷存在下进行了研究。发现1和5的光解同时通过两种不同的途径进行，从而得到两种类型的甲硅烷基甲壳素，而化合物2和4的光解过程则分两步进行，并在每一步中将甲硅烷基排出。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87332-0

文献信息

• Organocatalyzed Diastereo- and Enantioselective Conjugate Addition of Nitroalkanes to β-Silylmethylene Malonates: Direct Access to Enantioenriched Organosilanes
  作者：Raghunath Chowdhury、Akhil K. Dubey、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1002/ejoc.202000306

  日期：2020.5.22

  Organosilanes were obtained in good yields and enantiopurities under organocatalytic conditions. Downstream synthetic manipulation of one of the organosilanes led to the formal synthesis of the nootropic drug (R)‐oxiracetam and the sila‐analogue of the PAR‐2 agonist AC‐264613.

  在有机催化条件下以良好的产率和对映体纯度获得有机硅烷。对一种有机硅烷的下游合成操作导致了促智药物（R）-奥拉西坦和PAR-2激动剂AC-264613的sila-alogue的正式合成。
• New Generation of Organosilyl Radicals by Photochemically Induced Homolytic Cleavage of Silicon−Boron Bonds
  作者：Akira Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/jo000547w

  日期：2000.9.1

  wavelength than 300 nm, undergo photolysis to afford pairs of an organosilyl radical and a bis(diisopropylamino)boryl radical by homolytic scission of the silicon-boron bonds. Generation of organosilyl radical and organoboryl radical was confirmed by trapping experiments using TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxyl). The organosilyl radical thus generated induces not only silylation of mono-olefins

  与双（二乙基氨基）有机甲硅烷基硼烷不同，在大于300 nm的波长处具有紫外线吸收的双（二异丙氨基氨基）有机甲硅烷基硼烷经过光解，通过硅-硼键的均相裂变得到一对有机甲硅烷基和双（二异丙基氨基）硼烷基。 。通过使用TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基）的捕获实验确认了有机甲硅烷基和有机硼基的产生。由此产生的有机甲硅烷基基团不仅引起单烯烃的甲硅烷基化和二烯的甲硅烷基化，而且还引发聚合反应以提供带有有机甲硅烷基末端的聚合物。另一方面，所产生的双（二异丙基氨基）硼基不掺入烯烃加合物中。
• Transition-Metal-Free Ring-Opening Silylation of Indoles and Benzofurans with (Diphenyl-<i>tert</i> -butylsilyl)lithium
  作者：Pan Xu、Ernst-Ulrich Würthwein、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201707309

  日期：2017.10.23

  A practical method is presented for ring opening various indoles and benzofurans with concomitant stereoselective silylation using readily generated (diphenyl‐tert‐butylsilyl)lithium to afford ortho‐β‐silylvinylanilines or ‐phenols. Dearomatization of the heteroarene core proceeds in the absence of any transition‐metal catalyst through addition of a silyl anion and a subsequent stereoselective β‐elimination

  提出了一种实用的方法，可使用容易生成的（二苯基叔丁基甲硅烷基）锂将各种吲哚和苯并呋喃与立体选择性甲硅烷基化同时开环，以提供邻-β-甲硅烷基乙烯基苯胺或苯酚。在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，通过添加甲硅烷基阴离子和随后的立体选择性β-消除反应，杂芳烃核心会进行脱芳烃反应。DFT计算提供了对该机制的深入了解。杂芳烃的C-X键裂解功能很少见，通常需要过渡金属催化剂。
• Stereoselective Intermolecular Carboazidation of Chiral Allylsilanes
  作者：Laurent Chabaud、Yannick Landais、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol026824y

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] Easily available chiral allylsilanes were used as substrate for carboazidation reactions. For the first time, a substantial control of the stereochemistry of the azidation of acyclic nonconjugated radicals was achieved.

  [反应：见正文]容易获得的手性烯丙基硅烷被用作碳叠氮化反应的底物。首次实现了对无环非共轭基团叠氮化的立体化学的实质控制。
• Unsuccessful attempts to add alcohols to transient 2-amino-2-siloxy-silenes - leading to a new benign route for base-free alcohol protection
  作者：Tamaz Guliashvili、Julius Tibbelin、Jiyeon Ryu、Henrik Ottosson

  DOI：10.1039/c0dt00323a

  日期：——

  ethers and the [4+2] cycloadducts between the silene and diene, which confirms the presence of 2 and that it is unreactive towards alcohols. The observed silylethers are substitution adducts where the amide group of the silylamide is replaced by an alkoxy group, and the reaction time is reflected in the steric bulk of the alcohol. Indeed, the formation of silylethers from the reaction of alcohols with

  瞬态的热分解 1,1-双（三甲基甲硅烷基）-2-二甲基氨基-2-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基（2）从N，N-二甲基（三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基）甲酰胺（1）研究了一系列醇的存在。但是，这些产品不是预期的酒精饮料-硅烯加成加合物，但形成甲硅烷基醚的收率接近定量。热分解1在两种醇的存在（甲醇 或者 我异丙醇）和1,3-二烯（1,3-丁二烯 或者 2,3-二甲基-1,3-丁二烯）得到烷基-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基醚和在硅烷和二烯之间的[4 + 2]环加合物，这证实了2的存在并且对醇不反应。观察到的甲硅烷基醚是取代加合物，其中甲硅烷基酰胺被烷氧基取代，反应时间反映在醇的空间体积中。确实，由醇与甲硅烷基酰胺代表了一种新的无碱保护醇的方法。使用1进行的保护反应在升高的温度下进行，或者在环境温度下在酸催化下进行，并且可以使用以下方法进行类似的保护N-环己基（三苯基甲硅烷基）甲酰胺 和 N，N-二甲基（