Synthesis, stereochemistry and chiroptical properties of naphthylphenyl-substituted optically active oligosilanes with α,ω-chiral silicon centers
作者:Hyun-Shik Oh、Ichiro Imae、Yusuke Kawakami、S Shanmuga Sundara Raj、Takashi Yamane
DOI:10.1016/s0022-328x(03)00169-4
日期:2003.11
substituents on chiral silicon centers enhanced by σ–π conjugation with oligosilane unit made it possible to clearly assign the absolute configuration and stable conformation of the optically active oligosilanes. The disilane (R,R)-3 showed positive exciton chirality originated from π–π interactions of 1Bb,Np transition bands of two naphthyl chromophores on the adjacent silicon atoms. Contrary to this
合成了具有α,ω-手性硅中心的新型萘基苯基取代的旋光低聚硅烷。低聚硅烷之一的(1 R,2 R)-1,2-二甲基-1,2-二(1-萘基)-1,2-二苯基乙硅烷(R,R)-3的绝对构型由下式确定X射线衍射,直接证明了进攻的水飞蓟素和进攻的氯硅烷的保留和倒置立体化学。σ-π与低聚硅烷单元的共轭增强了手性硅中心上芳基取代基的强烈π-π相互作用,这使得可以明确分配旋光性低聚硅烷的绝对构型和稳定构象。乙硅烷(R,R)-3显示出正激子手性,其源于相邻硅原子上两个萘基发色团的1 B b,Np跃迁带的π-π相互作用。与此相反,具有亚甲硅烷基的(1 R,3 R)-1,3-二(1-萘基)-1,3-二苯基-2-三甲基甲硅烷基-1,2,3-三甲基三硅烷(R,R)-5在两个手性中心之间具有庞大的三甲基甲硅烷基作为支链取代基的间隔基通过在同一硅原子上红移的1 L a,Ph和1 B b,Np之间的相互作用显示出正激子手性。(1