(R,R)-(+)-1-chloro-1-r-oxo-2-c,5-t-diphenylphospholane | 226393-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-(+)-1-chloro-1-r-oxo-2-c,5-t-diphenylphospholane
• 英文别名: (2R,5R)-1-chloro-2,5-diphenyl-1lambda5-phospholane 1-oxide；(2R,5R)-1-chloro-2,5-diphenyl-1λ5-phospholane 1-oxide
• CAS: 226393-40-4
• 化学式: C₁₆H₁₆ClOP
• 分子量: 290.729
• InChiKey: ZYPZZVAKMUOKCV-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-(+)-1-chloro-1-r-oxo-2-c,5-t-diphenylphospholane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) lithium aluminium tetrahydride 、 三氯硅烷 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2R,5R)-(-)-6-(tert-butoxypyrid-2-yl)-2,5-diphenylphospholane
  参考文献：
  名称：

  自组装铑膦烷催化剂的对映选择性氢化：配体结构和溶剂的影响。

  摘要：

  已经制备了三组新的和相关的手性磷杂环戊烯和磷脂碱配体用于Rh催化的对映选择性氢化。环状单膦的大小和取代方式是变化的。更重要的是，配体在与三价磷原子连接的杂环基团的性质上有所不同：2-吡啶酮或2-烷氧基吡啶。在相应的Rh络合物中，两个单齿P配体的吡啶酮单元可通过氢键组装并形成螯合物。相反，带有烷氧基吡啶附属物的合成前体不能通过分子内氢键聚集。自组装的性质取决于P配体的性质和用于氢化的溶剂（CH2Cl2对MeOH）。这些特征会影响反应速度以及对映选择性，

  DOI：

  10.1002/chem.200601607
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 在 palladium on activated charcoal 三氯化铝 、 草酰氯 、 氢气 、 sodium methylate 、 奎宁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 2.08h， 生成 (R,R)-(+)-1-chloro-1-r-oxo-2-c,5-t-diphenylphospholane
  参考文献：
  名称：

  自组装铑膦烷催化剂的对映选择性氢化：配体结构和溶剂的影响。

  摘要：

  已经制备了三组新的和相关的手性磷杂环戊烯和磷脂碱配体用于Rh催化的对映选择性氢化。环状单膦的大小和取代方式是变化的。更重要的是，配体在与三价磷原子连接的杂环基团的性质上有所不同：2-吡啶酮或2-烷氧基吡啶。在相应的Rh络合物中，两个单齿P配体的吡啶酮单元可通过氢键组装并形成螯合物。相反，带有烷氧基吡啶附属物的合成前体不能通过分子内氢键聚集。自组装的性质取决于P配体的性质和用于氢化的溶剂（CH2Cl2对MeOH）。这些特征会影响反应速度以及对映选择性，

  DOI：

  10.1002/chem.200601607

文献信息

• Synthesis of Enantiopure 1-r-Alkyl-2-c,5-t-Diphenylphospholanes and Phospholanium Salts through Direct Alkylation of Phospholane
  作者：Cristian Dobrota、Amelie Duraud、Martial Toffano、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1002/ejoc.200800070

  日期：2008.5

  Chiral enantiopure 1-alkyl-2,5-diphenylphospholanium salts were obtained in one step through alkylation of phospholane with alkyl triflates. The resulting air-stable phosphonium salts are electron-rich trialkylphosphane precursor ligands for transition metals, and they offer a convenient route toward chiral quaternary phosphonium salts as phase-transfer agents.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  手性对映体纯 1-烷基-2,5-二苯基磷鎓盐通过磷烷与烷基三氟甲磺酸酯的烷基化一步获得。所得的空气稳定鏻盐是过渡金属的富电子三烷基膦前体配体，它们为手性季鏻盐作为相转移剂提供了方便的途径。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）
• Synthesis of Building Blocks for the Development of the SUPRAPhos Ligand Library and Examples of Their Application in Catalysis
  作者：P. Elsbeth Goudriaan、Xiao-Bin Jang、Mark Kuil、Renske Lemmens、Piet W. N. M. Van Leeuwen、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejoc.200800499

  日期：2008.12

  which widens the scope for application in asymmetric homogeneous catalysis. For example, we report the synthesis of phosphorus amidite appended porphyrins and building blocks with stereogenic centers at the phosphorus. With the new building blocks described in this paper we can form a 450-membered SUPRAPhos library, which is based on 45 building blocks (30 pyridyl phosphorus ligands and 15 complementary

  我们之前已经介绍了 SUPRAPhos 配体库，它基于通过氮-锌相互作用自组装的组件，并在此报告了该库的扩展，它扩大了在不对称均相催化中的应用范围。例如，我们报告了磷酰胺附加卟啉和在磷上具有立体中心的结构单元的合成。使用本文中描述的新构建块，我们可以形成一个 450 成员的 SUPRAPhos 库，该库基于 45 个构建块（30 个吡啶基磷配体和 15 个互补的卟啉附加磷配体）。包括在铑催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化中使用库成员的实例。
• 1-Alkoxy-2,5-diphenylphospholane and -phospholanium Salts in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Aurore Galland、Jean Marc Paris、Thierry Schlama、Régis Guillot、Jean-Claude Fiaud、Martial Toffano

  DOI：10.1002/ejoc.200600884

  日期：2007.2

  A series of chiral enantiopure phosphinites was synthesized in four steps starting from phosphinic acid. New species were obtained as alkoxyphosphonium compounds. They can be used in the asymmetric hydrogenation of functionalized alkenes. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  以次膦酸为原料，分四步合成了一系列手性对映纯次膦酸酯。获得了作为烷氧基鏻化合物的新物种。它们可用于官能化烯烃的不对称氢化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Enantiomerically pure 1,2,5-triphenylphospholane through the synthesis and resolution of the chiral trans-(2,5)-diphenylphospholanic acid
  作者：Frédéric Guillen、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00329-9

  日期：1999.4

  The synthesis and resolution of trans-(2,5)-diphenylphospholanic acid 7 is described. The phosphinic acid 7 was converted into optically active (1,2,5)-triphenylphospholane 5 which was used as a chiral ligand in Rh-catalyzed hydrogenation of N-acetyl dehydrophenylalanine methyl ester to give quantitative yield of methyl N-acetylphenylalaninate with 82 % e.e.

  描述了反式-（2,5）-二苯基膦酸7的合成和拆分。次膦酸7转化为旋光性（1,2,5）-三苯基膦环烷5，在Rh催化N-乙酰基脱氢苯基丙氨酸甲酯加氢反应中用作手性配体，定量得到N-乙酰基苯丙氨酸甲酯的产率为82％ ee
• Synthesis and first applications of a new family of chiral monophosphine ligand: 2,5-diphenylphosphospholanes
  作者：Frédéric Guillen、Michael Rivard、Martial Toffano、Jean-Yves Legros、Jean-Claude Daran、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00554-9

  日期：2002.7

  The cyclic phosphinic acid 1-hydroxy-1-r-oxo-2c,5-t-diphenylphospholane was synthesized and resolved into enantiomers through fractional crystallization of the quinine salts. The P-phenyl, P-methyl and P-benzyl tertiary phosphine oxides were obtained from the secondary phosphine oxide, reduction of the oxides afforded the corresponding tertiary P-phenyl and P-benzyl phosphines. Hydrogenation of prochiral

  环状次膦酸1-羟基-1- [R -氧代- 2 Ç，5-吨-diphenylphospholane合成并通过奎宁盐的分级结晶拆分成的对映体。该P -苯基，P -甲基和P -苄基叔膦氧化物从二次膦氧化物得到，还原，得到相应的叔氧化物的P -苯基和P -苄基膦。前手性酰胺的氢化反应用Rh /（S，S）-1-1,2c ，5-叔三苯基膦烷催化体系进行。甲基（Z）-氢化N-乙酰基脱氢肉桂酸酯，得到93％ee的N-乙酰基苯丙氨酸酯。