(1R*,2R*)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone | 71699-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R*,2R*)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone
• 英文别名: (syn)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one；syn-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-pentan-3-one；syn-1-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one；syn-1-hydroxy-1-phenyl-2-methyl-3-pentanone；1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-pentan-3-one；1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone；(1R,2R)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenylpentan-3-one
• CAS: 71699-15-5；55848-19-6；71699-16-6；102285-76-7；102285-77-8；107242-72-8；107242-73-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: DKBFVTWFAPHJFU-JOYOIKCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  131-137 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,2R*)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4R,5R,6R)-4-Ethyl-2,2,5-trimethyl-6-phenyl-[1,2]oxasilinan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Reductive intramolecular cyclization of α-bromo silyl ethers mediated by samarium diiodide

  摘要：

  报道了一种由SmI2促进的β-(α-溴硅氧基)羰基化合物的分子内还原环化反应。

  DOI：

  10.1039/a807736c
• 作为产物：
  描述：

  2-iodopentan-3-one 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R*,2R*)-1-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  通过由 α-碘酮和 9-BBN-H 生成的硼烯醇化物进行立体选择性交叉羟醛反应

  摘要：

  通过用 9-BBN-H 处理 α-碘酮，原位顺利生成硼烯醇化物，并通过与各种醛在低温下连续反应以高度非对映选择性的方式生成醛醇。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.698

文献信息

• Synthetic control leading to chiral compounds
  作者：Teruaki Mukaiyama、Nobuharu Iwasawa、Rodney W. Stevens、Toru Haga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82423-6

  日期：1984.1

  A highly diastereoselective cross aldol reaction is developed using divalent tin enolates formed from stannous trifluoromethanesulfonate and carbonyl compounds. The reaction is extended to a highly enantioselective cross aldol reaction employing chiral diamines derived from (S)-proline as ligands.

  使用由三氟甲烷磺酸亚锡和羰基化合物形成的二价烯醇锡开发了高度非对映选择性的交叉醇醛缩合反应。使用衍生自（S）-脯氨酸的手性二胺作为配体，将反应扩展至高度对映选择性的交叉羟醛反应。
• Diastereoselective Aldol and Reformatsky Reactions of<b><i>α</i></b>-Halo Carbonyl Compounds and Aldehydes Mediated by Titanium(II) Chloride
  作者：Akifumi Kagayama、Koji Igarashi、Isamu Shiina、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.73.2579

  日期：2000.11

  Highly diastereoselective aldol reactions of α-bromo ketones with several aldehydes were successfully carried out by using a combination of titanium(II) chloride and copper or sodium iodide in dichloromethane-pivalonitrile at low temperature. Similarly, Reformatsky reactions of α-bromo thioester with aliphatic aldehydes proceeded to afford β-hydroxy thioesters in good yields under mild conditions.

  通过在低温下在二氯甲烷-新戊腈中使用氯化钛 (II) 和碘化铜或碘化钠的组合，成功地进行了 α-溴酮与几种醛的高度非对映选择性羟醛反应。类似地，α-溴硫酯与脂肪醛的 Reformatsky 反应在温和条件下以良好的产率得到 β-羟基硫酯。
• Synthesis of (+)-Discodermolide by Catalytic Stereoselective Borylation Reactions
  作者：Zhiyong Yu、Robert J. Ely、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201405455

  日期：2014.9.1

  1990 and, to this day, remains a compelling synthesis target. Not only does the compound possess fascinating biological activity, but it also presents an opportunity to test current methods for chemical synthesis and provides an inspiration for new reaction development. A new synthesis of discodermolide employs a previously undisclosed stereoselective catalytic diene hydroboration and also establishes

  海洋天然产物 (+)-discodermolide 于 1990 年首次分离出来，至今仍是一个引人注目的合成目标。该化合物不仅具有令人着迷的生物活性，而且还为测试现有化学合成方法提供了机会，并为新反应的开发提供了灵感。 discodermolide 的新合成采用了先前未公开的立体选择性催化二烯硼氢化反应，并且还建立了手性烯醇化物烷基化的策略。此外，discodermolide 的这种合成提供了复杂分子合成中二烯不对称 1,4-二硼化和硼基化二烯-醛偶联的第一个例子。
• Tetrahedral boronates as basic catalysts in the aldol reaction
  作者：Tobias Müller、Kristina Djanashvili、Joop A. Peters、Isabel W.C.E. Arends、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1515/znb-2015-0029

  日期：2015.8.1

  β-Hydroxyketones are versatile building blocks in organic synthesis, which can be conveniently synthesized from ketones and aldehydes by aldol reactions. Unfortunately, these reactions often suffer from dehydration of the initially formed β-hydroxyketones. Previously, tetrahedral 3,5-difluorophenylborate was shown to be an efficient and selective catalyst for this reaction. The present investigation concerns the catalytic performance of phenyl borates with different substitution patterns in the aldol reaction. It appears that the dehydration reaction can be suppressed by selecting substituents and substituent positions with reduced electron withdrawing effects on the borate function. Optimal suppression of the dehydration of β-hydroxyketones was obtained for compounds corresponding to phenylboronic acids with a pK _a > 7. The reactions between benzaldehyde and butanone or 3-pentanone did not show diastereoselectivity, which suggests that the catalysts merely act as bases rather than as templates for the transition state of the aldol reaction. Sterically more demanding ketones were not converted.

  β-羟基酮是有机合成中多用途的构建模块，可以通过醛和酮的羟醛反应方便地合成。不幸的是，这些反应常常受到最初形成的β-羟基酮脱水的困扰。之前的研究表明，四面体3,5-二氟苯基硼酸酯是这种反应的高效且选择性催化剂。当前的调查研究涉及到不同取代模式的苯基硼酸酯在羟醛反应中的催化性能。看来，通过选择具有减少硼酸功能电子吸引效果的取代基和取代基位置，可以抑制脱水反应。β-羟基酮的脱水反应在对应于苯硼酸的化合物的pK_a > 7时得到了最佳抑制。苯甲醛与丁酮或3-戊酮的反应没有显示出对映选择性，这表明催化剂仅仅是作为碱而非羟醛反应过渡态的模板。空间位阻更大的酮没有发生转化。

• Iron- and Bismuth-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Taku Kitanosono、Thierry Ollevier、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201301149

  日期：2013.12

  asymmetric Mukaiyama aldol reactions of silicon enolates with aldehydes catalyzed by chiral FeII and BiIII complexes. Although previous reactions often required relatively harsh conditions, such as strictly anhydrous conditions, very low temperatures (−78 °C), etc., the reactions reported herein proceeded in the presence of water at 0 °C. To find appropriate chiral water‐compatible Lewis acids for the

  我们已经开发了手性Fe II和Bi III配合物催化的烯醇硅与醛的不对称Mukaiyama aldol反应。尽管先前的反应通常需要相对苛刻的条件，例如严格的无水条件，非常低的温度（-78°C）等，但本文报道的反应是在0°C的水存在下进行的。为了找到适合手性与水相容的路易斯酸用于Mukaiyama醛醇缩合反应，我们筛选了许多路易斯酸与手性联吡啶L1结合，后者以前被发现是水性介质中合适的手性配体。三种类型的手性催化剂，由Fe II或Bi III金属盐，手性配体（L1），和添加剂已被发现和各种各样的基材（硅烯醇化物和醛）反应，通过三个催化体系中的一个的适当的选择，以得到所需的醛醇缩合产物以高收率和高diastereo-和对映选择性。机理研究阐明了Fe II和Bi III中心周围的配位环境以及添加剂对手性催化的影响。值得注意的是，布朗斯台德酸和碱在Fe II催化反应中都是有效的添加剂。假定的催化循