3-methoxycyclopent-1-ene | 39819-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methoxycyclopent-1-ene
• 英文别名: 3-methoxycyclopentene；cyclopent-2-enyl-methyl ether；Cyclopent-2-enyl-methyl-aether；(+/-)-3-Methoxy-cyclopenten；3-Methoxycyclopenten
• CAS: 39819-74-4
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: PUNAFIBTAHETMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108 °C
• 密度：
  0.899 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxycyclopent-1-ene 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-methoxy-2-dichloromethylbicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  二卤卡宾插入含小环化合物的C–H键中的反应：机理以及区域和立体选择性† ，‡

  摘要：

  据报道，新型二氯和二溴卡宾插入到邻近环丙烷环的碳氢键中的插入反应。发现与双环[4.1.0]庚烷的反应中形成的主要异构体是由于插入到三元环的碳氢键内。在双环的反应[3.1.0]己烷，然而，外形成了二卤卡宾插入产物作为主要异构体。在某些化合物中，环丙烷环会“激活”相邻的碳氢键，而其他包含三元环的系统则不会。此外，已经研究了在二卤卡宾反应中连接到双环[3.1.0]己烷和双环[4.1.0]庚烷的各种取代基（甲基，双甲基二甲基，苯基，甲氧基和乙氧基）的影响。可以用环丙烷环的沃尔什轨道和α碳氢键的最大轨道重叠概念来解释这一发现。与之形成鲜明对比的是，观察到在双环[4.2.0]辛烷中选择性插入环丁烷环的叔碳氢键中。

  DOI：

  10.1021/jo7013356
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 盐酸 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 3-methoxycyclopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  氮氧化物环加成烯丙基取代的环戊烯中的氢键导向作用

  摘要：

  据报道，在腈氧化物与2-环戊烯-1-醇和烯丙基环戊烯基酰胺的环加成反应中，对H键导向对立体选择性的影响进行了定量评估。在非极性溶剂的H-键引导作用促进了高顺式立体选择性而H-键受体溶剂转移到反应反的亲偶极的面。塔夫脱的β参数很好地描述了溶剂对氢键导向作用的影响。一些的持续合成即使在好的H-键受体溶剂指出一些残余的氢键方向的存在性立体选择性。该SYN 还研究了在M（II）盐存在下的立体选择性，并根据这些支架在核苷合成中的潜在应用讨论了结果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.03.042

文献信息

• The diazo route to 2-vinylcyclopropylidenes
  作者：Wolfgang Kirmse、Pham van Chiem、Paul-Georg Henning

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96385-9

  日期：1985.1

  opylidenes (95,97) were generated from the corresponding nitrosoureas in methanol at room temperature. The diazo route is initiated by the formation of 2-vinylcyclopropanediazonium ions (e.g.43) which do not undergo 1,3-carbon shifts. No cyclopentenyl products were found in weakly basic methanol where the diazonium ions prevail. Ring opening of the diazonium ions gives pentadienyl cations and products

  在室温下，由相应的亚硝基脲在甲醇中生成2-乙烯基环亚丙基（2），3-甲基-2-乙烯基环亚丙基（79,81）和2-（1-丙烯基）环亚丙基（95,97）。重氮途径通过不经历1，3-碳移位的2-乙烯基环丙烷重氮离子（例如43）的形成而引发。在重氮离子占优势的弱碱性甲醇中未发现环戊烯基产物。重氮离子的开环得到戊二烯基阳离子和由其衍生的产物。通过氘和甲基标记的分布证明了戊二烯基阳离子的离域化。在强碱存在下，1-重氮-2-乙烯基环丙烷（例如48）是由于重氮离子去质子化而产生的。独立产生潜在的产物4-重氮环戊烯（103）排除了48的重排。从103获得了大量的3-甲氧基环戊烯（108），但没有从48获得。由相应的重氮化合物中的氮损失引起的2-乙烯基环丙叉基2,79和95竞争性地经历了丙二烯形成和Skattebøl重排。C-2（81）或C-2'（97）处的顺式甲基可防止Skattebøl重排。环戊烯基3和83屈服4-
• Mild Two-Step Process for the Transition-Metal-Free Synthesis of Carbon−Carbon Bonds from Allylic Alcohols/Ethers and Grignard Reagents
  作者：Xinping Han、Yanhua Zhang、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ja100747n

  日期：2010.3.31

  A mild two-step process for the regioselective, transition-metal-free preparation of carbon-carbon bonds from allylic alcohols/ethers and Grignard reagents is described. This process obviates the need for the harsh deprotection conditions usually required for removal of methyl ethers. The synthesis is accomplished by photochemically promoted allylic substitution reactions of allylic alcohols and ethers

  描述了从烯丙醇/醚和格氏试剂中区域选择性、无过渡金属制备碳-碳键的温和两步法。该过程不需要去除甲醚通常所需的苛刻的脱保护条件。该合成是通过烯丙醇和醚与二乙基硫代磷酸的光化学促进的烯丙基取代反应，然后在过渡金属下与各种格氏试剂形成 sp(3)-sp(3) 或 sp(2)-sp(3) 键来完成的。免费条件。根据亲核试剂的性质，可以控制碳-碳键形成事件的区域选择性以提供四级或三级碳中心。
• Zirconocenes vs. Alanes: a Crucial Choice of the Allyl Source for Highly Diastereoselective Allylzincation of Nonracemic Chiral Imines
  作者：Michael Coffinet、Florian Jaroschik、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1002/ejoc.201600214

  日期：2016.5

  the Zr–Zn transmetallation step, which appears to be beneficial for the stereoselectivity of the reaction. In the specific case of coupling of imines with racemic chiral allylzinc compounds, this method provides highly diastereoselective access to valuable enantiomerically enriched amines with high synthetic potential.

  描述了从烯丙基锆茂中有效原位生成烯丙基锌化合物的方法，该方法应用于苯基甘氨醇衍生的亚胺的烯丙基金属化。该方法的关键优势在于在 Zr-Zn 金属转移步骤中伴随形成二茂锆，这似乎有利于反应的立体选择性。在亚胺与外消旋手性烯丙基锌化合物偶联的特定情况下，该方法提供了对具有高合成潜力的有价值的富含对映体的胺的高度非对映选择性访问。
• Epoxides and <i>trans</i>-chlorohydrins of 3-methoxycyclopentene and their use in conformational studies in the cyclopentane system
  作者：E. J. Langstaff、R. Y. Moir、R. A. B. Bannard、A. A. Casselman

  DOI：10.1139/v68-604

  日期：1968.12.1

  The stereoisomeric oxides of 3-methoxycyclopentene (3 and 4) and the four trans-chlorohydrins of the same olefin (6–9) were prepared by methods resembling those used previously in the cyclohexane system. Structure proofs were more difficult than in the cyclohexanes, but served to illustrate some interesting chemistry. Product ratios in the cleavage of each of the epoxides with hydrogen chloride were used to deduce the probable conformations of the four transition states, by comparing the results with those from the cyclohexane system. An unexpected outcome of the work was the new convincing evidence obtained for the intervention of chloronium ions in the addition of "hypochlorous acid" to the olefin.

  3-甲氧基环戊烯的立体异构氧化物（3和4）和相同烯烃的四个顺式氯水合物（6-9）的制备方法类似于先前在环己烷系统中使用的方法。结构证明比环己烷更困难，但用于说明一些有趣的化学。在氯化氢裂解每个环氧化物的产物比例被用来推断四个过渡态的可能构象，通过与环己烷系统的结果进行比较。这项工作的一个意外结果是，在“次氯酸”加成烯烃中获得了新的令人信服的氯离子干预证据。
• Stereochemical Control Exerted by Methoxyl Group on the Diiodomethane–Copper Methylenation of Cyclic Olefins Containing Methoxyl Group
  作者：Nariyoshi Kawabata、Naoki Ikeda

  DOI：10.1246/bcsj.53.563

  日期：1980.2

  In the diiodomethane–copper methylenation of 3- and 4-methoxycyclopentenes and 3-methoxycyclohexene, the cis isomers of the cyclopropane derivatives predominated over the corresponding trans isomers, the trans isomer of cyclopropane derivatives being predominantly obtained from 3-methoxycyclooctene.

  在3-和4-甲氧基环戊烯和3-甲氧基环己烯的二碘甲烷-铜亚甲基化反应中，环丙烷衍生物的顺式异构体比相应的反式异构体占优势，环丙烷衍生物的反式异构体主要从3-甲氧基环辛烯中获得。

表征谱图