2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole | 1262334-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole
• 英文别名: 2-Bromo-1,3-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo-1,3,2-diazaborole
• CAS: 1262334-80-4
• 化学式: C₁₈H₁₄BBrN₂
• 分子量: 349.038
• InChiKey: RRUJCTOFBGMSHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dicarba-closo-dodecaboran(12)-yl-1-trimethylsilane 、 2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 以39%的产率得到2-[1'-(trimethylsilyl)-1',2'-dicarbadodecaboran-2'-yl]-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical and spectroelectrochemical studies of C-benzodiazaborolyl-ortho-carboranes

  摘要：

  合成了十五种C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾，1-R′-2-R′′-1,2-C2B10H10，其中R′代表的取代基为2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4)-、2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4)-、2-(1,3-Ph2-5,6-Me2-1,3,2-N2BC6H2)-、2-(1,3-iPr2-1,3,2-N2BC6H4)-和2-(1,3,2-N2BC6H6)-，而R′′为H、Me、Ph、tBu或SiMe3。对这些化合物进行循环伏安法研究时发现其显示出不可逆的氧化波，这种现象是由杂环的氧化引起的。具有Ph、tBu和SiMe3取代基的C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾在笼体相邻C原子上表现出两条单电子还原波，反映出形成了具有不寻常（2n + 3）骨架电子计数的稳定自由基单阴离子。这些阴离子的几何结构通过红外、紫外可见光光谱电化学和计算研究的结合得以确定。此外，七种新的C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾和一种新的2-溴-1,3,2-苯二氮硼烯的结构通过X射线晶体学确定，并与之前获得的结构进行了比较。

  DOI：

  10.1039/c2dt32378h
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二苯基-1,2-苯二胺 在 calcium hydride 、 三溴化硼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole
  参考文献：
  名称：

  π-共轭 1,3,2-苯并二氮杂硼与咔唑结构单元的合成、结构、光物理和计算研究

  摘要：

  N-锂化 3,6-二叔丁基咔唑 (2) 与 2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼 (1a) 和 2-溴-1,3 的反应-二苯基-1,3,2-苯并二氮杂硼 (1b) 分别以 77% 和 73% 的产率得到 2-N-咔唑基官能化的苯并二氮杂硼 3a 和 3b，为无色固体。2[5'-N-咔唑基-2'-噻吩基]-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼 (5a) 的合成通过 N-(2-噻吩基)咔唑 (4) 和随后与等摩尔量的 1a 和 5a 反应，产率为 68%。类似地，2[5'-N-咔唑基-2'-噻吩基]-1,3-二苯基-1,3,2-苯并二氮杂硼(5b)由锂化的4和1b以62%的产率制备。化合物 3a、b 和 5a、b 通过元素分析、IR 和 NMR 光谱（H-1、B-11、C-13）和质谱进行表征。通过X射线衍射分析阐明了3a和5a的分子结构。这些硼酸化系统显示出强烈的蓝色发光。光谱结果通过

  DOI：

  10.1002/ejic.201000665

文献信息

• Compounds for organic electroluminescent devices
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：US10032992B2

  公开（公告）日：2018-07-24

  The present invention relates to boron compounds for use in electronic devices, especially organic electroluminescent devices, and to a process for preparing these compounds and to electronic devices, especially organic electroluminescent devices, comprising these compounds.

  本发明涉及用于电子器件，特别是有机电致发光器件的硼化合物，以及制备这些化合物的方法和包含这些化合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。
• C,C′-Bis(benzodiazaborolyl)dicarba-closo-dodecaboranes: Synthesis, structures, photophysics and electrochemistry
  作者：Lothar Weber、Jan Kahlert、Regina Brockhinke、Lena Böhling、Johannes Halama、Andreas Brockhinke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Carlo Nervi、Rachel A. Harder、Mark A. Fox

  DOI：10.1039/c3dt51125a

  日期：——

  Six new C,C′-bis(benzodiazaborolyl)dicarba-closo-dodecaboranes, 1,A-R2-1,A-C2B10H10, where R represents the group 2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4) or 2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4) and A is 2, 7 or 12, were synthesized from o-, m-, and p-dicarbadodecaboranes (carboranes) by lithiation and subsequent treatment with the respective 2-bromo-1,3,2-benzodiazaboroles. UV-visible and fluorescence spectra of all carboranes display low energy charge transfer emissions. While such emissions with Stokes shifts between 17 330 and 21 290 cm−1 are typical for C,C′-bis(aryl)-ortho-carboranes, the observed low-energy emissions with Stokes shifts between 8320 and 15 170 cm−1 for the meta- and para-isomers are unusual as high-energy emissions are typical for meta- and para-dicarbadodecaboranes. Fluorescence quantum yields (ϕF) for the novel 1,7- and 1,12-bis(benzodiazaborolyl)-carboranes depend on the substituents at the nitrogen atoms of the heterocycle. Thus, the para-carborane with N-ethyl substituents 1,12-(1′,3′-Et2-1′,3′,2′-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 has a ϕF value of 41% in cyclohexane solution and only of 9% in the solid state, whereas the analogous 1,12-(1′,3′-Ph2-1′,3′,2′-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 shows quantum yields of 3% in cyclohexane solution and 72% in the solid state. X-ray crystallographic, computational and cyclic voltammetry studies for these carboranes are also presented.

  六种新的 C,Câ²-双（苯并二氮硼酰基）二卡巴-氯代十二硼烷 1,A-R2-1,A-C2B10H10，其中 R 代表 2-（1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4）或 2-（1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4）基团，A 为 2、7或12，通过石化作用从邻、间和对二碳十二硼烷（碳硼烷）合成，然后用相应的 2-溴-1,3,2-苯并二氮硼烷处理。所有碳硼烷的紫外可见光谱和荧光光谱都显示出低能电荷转移发射。对于 C,C²-双（芳基）正硼烷来说，这种斯托克斯位移介于 17â330 和 21â290 cmâ1 之间的发射是典型的，而对于元异构体和对位异构体来说，观察到的斯托克斯位移介于 8320 和 15â170 cmâ1 之间的低能发射是不寻常的，因为元和对位二碳酸二硼烷具有典型的高能发射。新型 1,7- 和 1,12- 双（苯并二氮硼烷基）硼烷的荧光量子产率（ÏF）取决于杂环氮原子上的取代基。因此，带有 N-乙基取代基 1,12-(1â²,3â²-Et2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 的对位硼烷在环己烷溶液中的 ÏF 值为 41%，而在固态中仅为 9%、而类似的 1,12-(1â²,3â²-Ph2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 在环己烷溶液中的量子产率为 3%，在固态中为 72%。此外，还介绍了这些碳硼烷的 X 射线晶体学、计算和循环伏安法研究。
• 1,3,2‐Benzodiazaboroles with 1,3‐Pentafluorophenyl and Tetrafluoropyridyl Substituents as Building Blocks in Luminescent Compounds
  作者：Lothar Weber、Johannes Halama、Lena Böhling、Andreas Brockhinke、Anna Chrostowska、Clovis Darrigan、Alain Dargelos、Hans‐Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1002/ejic.201300319

  日期：2013.8.12

  adduct 5 or its thiophene derivative 6 as colorless solids. These adducts were converted into the new benzodiazaborole derivatives 7 and 8 by treatment with N,N′-bis(pentafluorophenyl)-o- phenylenediamine (1) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine in hot toluene (52 or 45 % yield). The analogous compounds 9 and 10 were obtained by condensing precursors 5 and 6 with bis(N,N′-2,3,5,6-tetrafluoropyrid-4-yl)-o-

  N-4'-三甲基甲硅烷基苯基-3,6-二叔丁基咔唑(3)或N-5'-三甲基甲硅烷基噻吩-2'-基-3,6-二叔丁基咔唑(4)与三溴化硼的反应随后用三苯基膦得到二溴硼基苯基咔唑-膦加合物5或其噻吩衍生物6，为无色固体。通过在热甲苯中用 N,N'-双（五氟苯基）-邻苯二胺 (1) 和 2,2,6,6-四甲基哌啶处理，这些加合物转化为新的苯并二氮杂硼衍生物 7 和 8（产率 52 或 45 %） ）。通过在哌啶衍生物存在下将前体 5 和 6 与双(N,N'-2,3,5,6-四氟吡啶-4-基)-邻苯二胺 (2) 缩合得到类似化合物 9 和 10产率分别为 35% 和 16%。化合物7-10通过NMR光谱法(1H、11B、13C、19F)和质谱法表征。通过X射线衍射分析阐明了8的分子结构。硼酸化系统在紫外线照射下显示出强烈的蓝色发光。与 π-供体 1,3-二乙基-和 1,3-二苯基-1,3,2-苯并二氮杂硼化合物相比，当通过合适的
• COMPOUNDS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：US20140361224A1

  公开（公告）日：2014-12-11

  The present invention relates to boron compounds for use in electronic devices, especially organic electroluminescent devices, and to a process for preparing these compounds and to electronic devices, especially organic electroluminescent devices, comprising these compounds.

  本发明涉及用于电子器件的硼化合物，特别是有机电致发光器件，并涉及制备这些化合物的方法以及包括这些化合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。
• Electrochemical and spectroelectrochemical studies of C-benzodiazaborolyl-ortho-carboranes
  作者：Lothar Weber、Jan Kahlert、Lena Böhling、Andreas Brockhinke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Rachel A. Harder、Paul J. Low、Mark A. Fox

  DOI：10.1039/c2dt32378h

  日期：——

  Fifteen C-diazaborolyl-ortho-carboranes, 1-R′-2-R′′-1,2-C2B10H10, where R′ represents the groups 2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4)-, 2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4)-, 2-(1,3-Ph2-5,6-Me2-1,3,2-N2BC6H2)-, 2-(1,3-iPr2-1,3,2-N2BC6H4)-, and 2-(1,3,2-N2BC6H6)- and where R′′ is H, Me, Ph, tBu or SiMe3, were synthesized. Cyclic voltammetry studies of the compounds showed irreversible oxidation waves which are caused by the oxidation of the heterocycle. Those C-diazaborolyl-ortho-carboranes with Ph, tBu and SiMe3 substituents at the adjacent C-atom of the cage displayed two one-electron reduction waves reflecting the formation of stable radical monoanions with unusual (2n + 3) skeletal electron counts. The geometries of these anions were determined by combinations of infrared, UV-visible spectroelectrochemical and computational studies. Additionally the structures of seven new C-diazaborolyl-ortho-carboranes and one new 2-bromo-1,3,2-benzodiazaborole were determined by X-ray crystallography and compared with previously obtained structures.

  合成了十五种C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾，1-R′-2-R′′-1,2-C2B10H10，其中R′代表的取代基为2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4)-、2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4)-、2-(1,3-Ph2-5,6-Me2-1,3,2-N2BC6H2)-、2-(1,3-iPr2-1,3,2-N2BC6H4)-和2-(1,3,2-N2BC6H6)-，而R′′为H、Me、Ph、tBu或SiMe3。对这些化合物进行循环伏安法研究时发现其显示出不可逆的氧化波，这种现象是由杂环的氧化引起的。具有Ph、tBu和SiMe3取代基的C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾在笼体相邻C原子上表现出两条单电子还原波，反映出形成了具有不寻常（2n + 3）骨架电子计数的稳定自由基单阴离子。这些阴离子的几何结构通过红外、紫外可见光光谱电化学和计算研究的结合得以确定。此外，七种新的C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾和一种新的2-溴-1,3,2-苯二氮硼烯的结构通过X射线晶体学确定，并与之前获得的结构进行了比较。