2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole | 1262334-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole
• 英文别名: 2-Bromo-1,3-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo-1,3,2-diazaborole
• CAS: 1262334-80-4
• 化学式: C₁₈H₁₄BBrN₂
• 分子量: 349.038
• InChiKey: RRUJCTOFBGMSHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dicarba-closo-dodecaboran(12)-yl-1-trimethylsilane 、 2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 以39%的产率得到2-[1'-(trimethylsilyl)-1',2'-dicarbadodecaboran-2'-yl]-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical and spectroelectrochemical studies of C-benzodiazaborolyl-ortho-carboranes

  摘要：

  合成了十五种C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾，1-R′-2-R′′-1,2-C2B10H10，其中R′代表的取代基为2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4)-、2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4)-、2-(1,3-Ph2-5,6-Me2-1,3,2-N2BC6H2)-、2-(1,3-iPr2-1,3,2-N2BC6H4)-和2-(1,3,2-N2BC6H6)-，而R′′为H、Me、Ph、tBu或SiMe3。对这些化合物进行循环伏安法研究时发现其显示出不可逆的氧化波，这种现象是由杂环的氧化引起的。具有Ph、tBu和SiMe3取代基的C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾在笼体相邻C原子上表现出两条单电子还原波，反映出形成了具有不寻常（2n + 3）骨架电子计数的稳定自由基单阴离子。这些阴离子的几何结构通过红外、紫外可见光光谱电化学和计算研究的结合得以确定。此外，七种新的C-二氮硼烯-邻氮杂卡宾和一种新的2-溴-1,3,2-苯二氮硼烯的结构通过X射线晶体学确定，并与之前获得的结构进行了比较。

  DOI：

  10.1039/c2dt32378h
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二苯基-1,2-苯二胺 在 calcium hydride 、 三溴化硼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到2-bromo-1,3-diphenyl-1,3,2-benzodiazaborole
  参考文献：
  名称：

  π-共轭 1,3,2-苯并二氮杂硼与咔唑结构单元的合成、结构、光物理和计算研究

  摘要：

  N-锂化 3,6-二叔丁基咔唑 (2) 与 2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼 (1a) 和 2-溴-1,3 的反应-二苯基-1,3,2-苯并二氮杂硼 (1b) 分别以 77% 和 73% 的产率得到 2-N-咔唑基官能化的苯并二氮杂硼 3a 和 3b，为无色固体。2[5'-N-咔唑基-2'-噻吩基]-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼 (5a) 的合成通过 N-(2-噻吩基)咔唑 (4) 和随后与等摩尔量的 1a 和 5a 反应，产率为 68%。类似地，2[5'-N-咔唑基-2'-噻吩基]-1,3-二苯基-1,3,2-苯并二氮杂硼(5b)由锂化的4和1b以62%的产率制备。化合物 3a、b 和 5a、b 通过元素分析、IR 和 NMR 光谱（H-1、B-11、C-13）和质谱进行表征。通过X射线衍射分析阐明了3a和5a的分子结构。这些硼酸化系统显示出强烈的蓝色发光。光谱结果通过

  DOI：

  10.1002/ejic.201000665

文献信息

• Compounds for organic electroluminescent devices
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：US10032992B2

  公开（公告）日：2018-07-24

  The present invention relates to boron compounds for use in electronic devices, especially organic electroluminescent devices, and to a process for preparing these compounds and to electronic devices, especially organic electroluminescent devices, comprising these compounds.

  本发明涉及用于电子器件，特别是有机电致发光器件的硼化合物，以及制备这些化合物的方法和包含这些化合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。
• C,C′-Bis(benzodiazaborolyl)dicarba-closo-dodecaboranes: Synthesis, structures, photophysics and electrochemistry
  作者：Lothar Weber、Jan Kahlert、Regina Brockhinke、Lena Böhling、Johannes Halama、Andreas Brockhinke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Carlo Nervi、Rachel A. Harder、Mark A. Fox

  DOI：10.1039/c3dt51125a

  日期：——

  Six new C,C′-bis(benzodiazaborolyl)dicarba-closo-dodecaboranes, 1,A-R2-1,A-C2B10H10, where R represents the group 2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4) or 2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4) and A is 2, 7 or 12, were synthesized from o-, m-, and p-dicarbadodecaboranes (carboranes) by lithiation and subsequent treatment with the respective 2-bromo-1,3,2-benzodiazaboroles. UV-visible and fluorescence spectra of all carboranes display low energy charge transfer emissions. While such emissions with Stokes shifts between 17 330 and 21 290 cm−1 are typical for C,C′-bis(aryl)-ortho-carboranes, the observed low-energy emissions with Stokes shifts between 8320 and 15 170 cm−1 for the meta- and para-isomers are unusual as high-energy emissions are typical for meta- and para-dicarbadodecaboranes. Fluorescence quantum yields (ϕF) for the novel 1,7- and 1,12-bis(benzodiazaborolyl)-carboranes depend on the substituents at the nitrogen atoms of the heterocycle. Thus, the para-carborane with N-ethyl substituents 1,12-(1′,3′-Et2-1′,3′,2′-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 has a ϕF value of 41% in cyclohexane solution and only of 9% in the solid state, whereas the analogous 1,12-(1′,3′-Ph2-1′,3′,2′-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 shows quantum yields of 3% in cyclohexane solution and 72% in the solid state. X-ray crystallographic, computational and cyclic voltammetry studies for these carboranes are also presented.

  六种新的 C,Câ²-双（苯并二氮硼酰基）二卡巴-氯代十二硼烷 1,A-R2-1,A-C2B10H10，其中 R 代表 2-（1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4）或 2-（1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4）基团，A 为 2、7或12，通过石化作用从邻、间和对二碳十二硼烷（碳硼烷）合成，然后用相应的 2-溴-1,3,2-苯并二氮硼烷处理。所有碳硼烷的紫外可见光谱和荧光光谱都显示出低能电荷转移发射。对于 C,C²-双（芳基）正硼烷来说，这种斯托克斯位移介于 17â330 和 21â290 cmâ1 之间的发射是典型的，而对于元异构体和对位异构体来说，观察到的斯托克斯位移介于 8320 和 15â170 cmâ1 之间的低能发射是不寻常的，因为元和对位二碳酸二硼烷具有典型的高能发射。新型 1,7- 和 1,12- 双（苯并二氮硼烷基）硼烷的荧光量子产率（ÏF）取决于杂环氮原子上的取代基。因此，带有 N-乙基取代基 1,12-(1â²,3â²-Et2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 的对位硼烷在环己烷溶液中的 ÏF 值为 41%，而在固态中仅为 9%、而类似的 1,12-(1â²,3â²-Ph2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 在环己烷溶液中的量子产率为 3%，在固态中为 72%。此外，还介绍了这些碳硼烷的 X 射线晶体学、计算和循环伏安法研究。
• 1,3,2‐Benzodiazaboroles with 1,3‐Pentafluorophenyl and Tetrafluoropyridyl Substituents as Building Blocks in Luminescent Compounds
  作者：Lothar Weber、Johannes Halama、Lena Böhling、Andreas Brockhinke、Anna Chrostowska、Clovis Darrigan、Alain Dargelos、Hans‐Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1002/ejic.201300319

  日期：2013.8.12

  adduct 5 or its thiophene derivative 6 as colorless solids. These adducts were converted into the new benzodiazaborole derivatives 7 and 8 by treatment with N,N′-bis(pentafluorophenyl)-o- phenylenediamine (1) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine in hot toluene (52 or 45 % yield). The analogous compounds 9 and 10 were obtained by condensing precursors 5 and 6 with bis(N,N′-2,3,5,6-tetrafluoropyrid-4-yl)-o-

  N-4'-三甲基甲硅烷基苯基-3,6-二叔丁基咔唑(3)或N-5'-三甲基甲硅烷基噻吩-2'-基-3,6-二叔丁基咔唑(4)与三溴化硼的反应随后用三苯基膦得到二溴硼基苯基咔唑-膦加合物5或其噻吩衍生物6，为无色固体。通过在热甲苯中用 N,N'-双（五氟苯基）-邻苯二胺 (1) 和 2,2,6,6-四甲基哌啶处理，这些加合物转化为新的苯并二氮杂硼衍生物 7 和 8（产率 52 或 45 %） ）。通过在哌啶衍生物存在下将前体 5 和 6 与双(N,N'-2,3,5,6-四氟吡啶-4-基)-邻苯二胺 (2) 缩合得到类似化合物 9 和 10产率分别为 35% 和 16%。化合物7-10通过NMR光谱法(1H、11B、13C、19F)和质谱法表征。通过X射线衍射分析阐明了8的分子结构。硼酸化系统在紫外线照射下显示出强烈的蓝色发光。与 π-供体 1,3-二乙基-和 1,3-二苯基-1,3,2-苯并二氮杂硼化合物相比，当通过合适的
• COMPOUNDS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：US20140361224A1

  公开（公告）日：2014-12-11

  The present invention relates to boron compounds for use in electronic devices, especially organic electroluminescent devices, and to a process for preparing these compounds and to electronic devices, especially organic electroluminescent devices, comprising these compounds.

  本发明涉及用于电子器件的硼化合物，特别是有机电致发光器件，并涉及制备这些化合物的方法以及包括这些化合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。