ethyl (2E,4E/Z)-3-methylhexa-2,4-dienoate | 35482-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E/Z)-3-methylhexa-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E)-3-methyl-6-oxohexa-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-3-methyl-6-oxo-2,4-hexadienoate；(2E,4E)-ethyl 3-methyl-6-oxohexa-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-5-formyl-3-methylpenta-2,4-dienoate；3-methyl-6-oxo-hexa-2t,4t-dienoic acid ethyl ester；3-Methyl-6-oxo-hexa-2t,4t-diensaeure-aethylester；ethyl (2E,4E)-3-methyl-5-formylpenta-2,4-dienoate；ethyl 5-formyl-3-methyl-2,4-pentadienoate；ethyl 5-formyl-3-methylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 35482-69-0
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: WMXCPQZEPYDIFZ-AOSYACOCSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  267.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E/Z)-3-methylhexa-2,4-dienoate 在 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 (2E,4E)-6-[(6-tert-Butyl-1,1-dimethyl-indan-4-yl)-propyl-amino]-3-methyl-hexa-2,4-dienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氮杂类视黄醇作为新型类视黄醇X受体特异性激动剂。

  摘要：

  已经开发了一系列新的结构简单的有效亲脂性氮杂-类维生素A RXR激动剂。此处描述的N-烷基-氮杂二烯酸的SAR研究表明，RXR活性谱对N-烷基链长敏感。此外，我们将工作扩展到了氮杂二烯酸，其显示出许多可及的构象，从而使人们对该系列的SAR有更好的了解。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2005.12.003
• 作为产物：
  描述：

  维A酸 在 铬酸 、 potassium carbonate 作用下， 生成 ethyl (2E,4E/Z)-3-methylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素系列中的合成第23部分A对多烯铬酸氧化的贡献† •

  摘要：

  研究了带有末端β-亚硫基的多烯的铬酸氧化。已经分离出许多迄今未知和意外的氧化产物。讨论了这些氧化的机理。

  DOI：

  10.1002/hlca.19710540808

文献信息

• Total Synthesis of Etnangien
  作者：Pengfei Li、Jun Li、Fatih Arikan、Wiebke Ahlbrecht、Michael Dieckmann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/ja9056163

  日期：2009.8.26

  The first total synthesis of the potent RNA-polymerase inhibitor etnangien is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this sensitive macrolide antibiotic. Key features of the expedient and modular synthesis include stereoselective substrate-controlled boron- and tin-mediated aldol couplings to set the characteristic sequences of methyl and hydroxyl bearing

  描述了强效 RNA 聚合酶抑制剂 etnangien 的首次全合成，它明确确定了这种敏感的大环内酯类抗生素的相对和绝对构型。方便和模块化合成的关键特征包括立体选择性底物控制的硼和锡介导的羟醛偶联，以设置具有高度立体选择性和产率的甲基和羟基立体中心的特征序列，构象受限底物的有效 ​​Heck 大环化，以及不稳定侧链的后期引入。收敛方法应该适合设计的类似物。
• Stereoselective Total Synthesis of Etnangien and Etnangien Methyl Ester
  作者：Pengfei Li、Jun Li、Fatih Arikan、Wiebke Ahlbrecht、Michael Dieckmann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/jo100201f

  日期：2010.4.16

  A highly stereoselective joint total synthesis of the potent polyketide macrolide antibiotics etnangien and etnangien methyl ester was accomplished by a convergent strategy and proceeds in 23 steps (longest linear sequence). Notable synthetic features include a sequence of highly stereoselective substrate-controlled aldol reactions to set the characteristic assembly of methyl- and hydroxyl-bearing

  有效的聚酮化合物大环内酯类抗生素etnangien和etnangien甲酯的高度立体选择性联合全合成通过收敛策略完成，并以23个步骤（最长的线性序列）进行。明显的合成特征包括一系列高度立体选择性底物控制的羟醛反应，以设定丙酸酯部分的甲基和羟基立体中心的特征性组装，对故意构象偏向的前体进行有效的非对映选择性Heck大环化以及后期通过无保护基团的前体的高产Stille偶联引入不稳定的侧链。一路走来，Z的改进，可靠协议醛的选择性Stork-Zhao-Wittig烯化反应得到发展，并设计了一种有效的方案，用于空间上受阻的特别是β-羟基酮的1，3- syn还原。在合成活动中，对这些不稳定的天然产物的固有异构化途径进行了更详细的了解。etnangiens的权宜之计和灵活的策略应该适合于设计这些RNA聚合酶抑制剂的类似物，从而能够进一步探索这些大环内酯类抗生素的有前途的生物潜力。
• A novel catalytic asymmetric route towards skipped dienes with a methyl-substituted central stereogenic carbon
  作者：Yange Huang、Martín Fañanás-Mastral、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c3cc41021h

  日期：——

  A highly efficient method for the enantioselective synthesis of 1,4-dienes (skipped dienes) with a methyl-substituted central stereogenic carbon using copper-catalysed asymmetric allylic alkylation of diene bromides was developed. Excellent regio- and enantioselectivity (up to 97 : 3 SN2'/SN2 ratio and 99% ee) were achieved with broad substrate scope.

  开发了一种高效的方法，该方法通过铜催化的二烯溴化物的不对称烯丙基烷基化反应，用甲基取代的中心立体碳对映选择性合成1,4-二烯（跳过的二烯）。在广泛的底物范围内，可实现出色的区域选择性和对映体选择性（高达SN2'/ SN2比为97：3，ee为99％）。
• A cross-metathesis approach to the synthesis of new etretinate type retinoids, ethyl retinoate and its 9Z-isomer
  作者：Jadwiga Maj、Jacek W. Morzycki、Lucie Rárová、Grzegorz Wasilewski、Agnieszka Wojtkielewicz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.122

  日期：2012.10

  retinoids were synthesized from styrene derivatives using a novel strategy with a cross-metathesis reaction as a key step. The biological activity of the new etretinate analogues was tested. Cross-metathesis reactions were also employed for the preparation of ethyl retinoate and its 9Z-isomer via the C15 + C5 route.

  使用一种新方法，以交叉复分解反应为关键步骤，从苯乙烯衍生物合成了两种芳香族类维生素A。测试了新的维甲酸类似物的生物活性。跨复分解反应还用于通过C 15  + C 5途径制备视黄酸乙酯及其9 Z-异构体。
• Synthesis of apocarotenoids by acyclic cross metathesis and characterization as substrates for human retinaldehyde dehydrogenases
  作者：Marta Domínguez、Raquel Pequerul、Rosana Alvarez、Joan Giménez-Dejoz、Eszter Birta、Sergio Porté、Ralph Rühl、Xavier Parés、Jaume Farrés、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.050

  日期：2018.5

  based on the acyclic cross-metathesis of the hexaene derived from retinal and the corresponding partners. These compounds can be enzymatically converted to their carboxylic acids by the human aldehyde dehydrogenases involved in retinaldehyde oxidation. Their kinetic parameters suggest that these enzymes might play a role in the physiological metabolism of apocarotenoids.

  基于己烯的无环交叉复分解，已经实现了三种合成类胡萝卜素的新合成，即14'-apo-β-胡萝卜素，12'-apo-β-胡萝卜素和10'-apo-β-胡萝卜素。来自视网膜和相应的伴侣。这些化合物可以通过参与视黄醛氧化的人醛脱氢酶酶促转化为它们的羧酸。它们的动力学参数表明这些酶可能在类胡萝卜素的生理代谢中起作用。