Methyl (6S)-6,8-dimethylsulfonyloxyoctanoate | 116349-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl (6S)-6,8-dimethylsulfonyloxyoctanoate
• 英文别名: (6S)-(+)-methyl 6,8-bis(methylsulfonyloxy)octanoate；(S)-methyl 6,8-dimethylsulphonyloxyoctanoate；(S)-(+)-methyl 6,8-bis(methylsulfonyloxy)octanoate；Octanoic acid, 6,8-bis[(methylsulfonyl)oxy]-, methyl ester, (6S)-；methyl (6S)-6,8-bis(methylsulfonyloxy)octanoate
• CAS: 116349-05-4
• 化学式: C₁₁H₂₂O₈S₂
• 分子量: 346.423
• InChiKey: KOCQXDOLKXBSSN-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (6S)-6,8-dimethylsulfonyloxyoctanoate 在 sodium sulfide 、 potassium carbonate 、 sulfur 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 R-(+)-硫辛酸
  参考文献：
  名称：

  通过水解动力学拆分获得 L-肉碱和 α-硫辛酸的高效、高度对映体富集途径

  摘要：

  描述了使用 Jacobsen 的水解动力学拆分技术合成 C-4 手性结构单元的通用且实用的方法，以高对映体过量和优异的收率拆分末端环氧化物和二醇。说明了这些构件在合成具有重要生物学意义的天然产物 L-肉碱和 α-硫辛酸中的应用。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942363
• 作为产物：
  描述：

  甲基脂肪酰氯 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 yeast 、 三乙胺 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 Methyl (6S)-6,8-dimethylsulfonyloxyoctanoate
  参考文献：
  名称：

  (R)-α-硫辛酸的快速高效合成

  摘要：

  (R )-α-硫辛酸是由基本化学品乙酰乙酸甲酯或 Meldrum 酸和己二酸单甲酯分七个步骤合成的。关键步骤是通过发酵或均相催化氢化 3-氧代辛二酸二酯为 (3S)-3-羟基辛二酸二酯及其区域选择性还原为 (6S)-6,8-二羟基辛酸酯，引入立体中心。从 3-氧代辛二酸二酯开始，(R)-α-硫辛酸的总产率为 40%。

  DOI：

  10.1515/znb-1999-0514

文献信息

• Syntheses of α-(R)- and α-(S)-lipoic acid from (S)-malic acid
  作者：Michael H. Brookes、Bernard T. Golding、Alan T. Hudson

  DOI：10.1039/p19880000009

  日期：——

  (S)-Malic acid has been converted into α-(R)- and α-(S)-lipoic acid [(1a) and (1b), respectively]via(R)- and (S)-(2-phenylmethoxyethyl)oxirane [(2a) and (2b), respectively]. The (R)-oxirane (2a) was cleaved with but-3-enylmagnesium bromide (cuprate catalysis) to give (S)-1-(phenylmethoxy)oct-7-en-3-ol (4a). This was converted into methyl (S)-6,8-dihydroxyoctanoate (5a), the di-O-methanesulphonate (6a)

  （S）-苹果酸已通过（R）-和（S）-（2-苯基甲氧基乙基）分别转化为α-（R）-和α-（S）-硫辛酸[分别为（（1a）和（1b）]] 。）环氧乙烷[分别为（（2a）和（2b）]。将（R）-环氧乙烷（2a）用3-丁烯基溴化镁裂解（铜酸盐催化），得到（S）-1-（苯基甲氧基）oct-7-en-3-醇（4a）。将其转化为（S）-6,8-二羟基辛酸甲酯（5a），二-O-甲磺酸酯（用硫化钠和硫在二甲基甲酰胺中处理其中的6a），得到α-（R）-硫辛酸甲酯（7a），将其皂化为α-（R）-硫辛酸（1a）。（S）-环氧乙烷（2b）类似地转化为α-（S）-硫辛酸（1b）。
• [DE] VERFAHREN ZUR REINIGUNG VON LIPONSÄURE<br/>[EN] METHOD FOR THE PURIFICATION OF LIPONIC ACID<br/>[FR] PROCEDE DE PURIFICATION D'ACIDE LIPOIQUE
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2004048362A1

  公开（公告）日：2004-06-10

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Liponsäure, indem man eine Lösung von Liponsäure mit der bezogen auf die Masse an zu reinigender Liponsäure mindestens 0,1-fachen Menge eines Adsorptionsmittels versetzt und anschliessend das Adsorptionsmittel abtrennt. Auf diese Weise kann racemische oder nicht-racemische Liponsäure mit einem Oligomerenanteil unter 1Gew.%, beispielsweise 0,1 bis 1 Gew. % zur Verfügung gestellt werden.

  该发明涉及一种清洁硫辛酸的方法，其中将硫辛酸溶液与至少相对于待清洁硫辛酸质量的0.1倍的吸附剂量混合，然后分离吸附剂。通过这种方法，可以提供具有低于1%的寡聚物含量的非对映或非对映硫辛酸，例如0.1至1%的硫辛酸。
• Application of enzymic Baeyer–Villiger oxidations of 2-substituted cycloalkanones to the total synthesis of (R)-(+)-lipoic acid
  作者：Brian Adger、M. Teresa Bes、Gideon Grogan、Ray McCague、Sandrine Pedragosa-Moreau、Stanley M. Roberts、Raffaella Villa、Peter W. H. Wan、Andew J. Willetts

  DOI：10.1039/c39950001563

  日期：——

  Oxidation of ketones 1a–h using a monooxygenase from Pseudomonas putida NCIMB 10007 gave the lactones 2a–h in optically active form: lactone 2h was converted into (R)-(+)-lipoic acid 9.

  使用来自假单胞菌Pseudomonas putida NCIMB 10007的单氧化酶对酮类化合物1a–h进行氧化，得到了光学活性的内酯2a–h：内酯2h被转化为(R)-(+)-α-硫辛酸9。
• Process for the production of lipoic acid
  申请人：ASTA Medica Aktiengesellschaft

  公开号：US06140512A1

  公开（公告）日：2000-10-31

  A process for the preparation of lipolic acid (thioctic acid), or a derivative thereof, is one in which a 2-substituted cyclohexanone is transformed in an oxidation reaction to a lactone having formula (I), wherein X is a heteroatom substituent.

  一种制备脂肪酸（硫辛酸）或其衍生物的过程，是通过将2-取代环己酮在氧化反应中转化为具有式（I）的内酯，其中X是杂原子取代基。
• The synthesis of (R)-(+)-lipoic acid using a monooxygenase-catalysed biotransformation as the key step
  作者：Brian Adger、M.Teresa Bes、Gideon Grogan、Raymond McCague、Sandrine Pedragosa-Moreau、Stanley M. Roberts、Raffaella Villa、Peter W.H. Wan、Andrew J. Willets

  DOI：10.1016/s0968-0896(96)00234-9

  日期：1997.2

  2-(2-Acetoxyethyl)cyclohexanone (4) was converted into the lactone (-)-(5) regio- and enantioselectively using 2-oxo-Delta(3)-4,5,5-trimethylcyclopentenyl acetyl-CoA monooxygenase, an NADPH-dependent Baeyer-Villiger monooxygenase from camphor grown Pseudomonas putida NCIMB 10007. The lactone (-)-(5) was converted into (R)-(+)-lipoic acid in six steps. In contrast cyclopentanone monooxygenase, an NADPH-dependent Baeyer-Villiger monooxygenase from cyclopentanol-grown Pseudomonas sp. NCIMB 9872 selectively oxidized the (S)-enantiomer of the ketone (4) giving better access to optically enriched, naturally occurring lipoic acid. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.