1,4-bis(diphenylphosphino)-1,2,3,4-tetramethyl-1,3-butadiene | 420120-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(diphenylphosphino)-1,2,3,4-tetramethyl-1,3-butadiene
• 英文别名: 1,2,3,4-Me4-NUPHOS；[(2Z,4Z)-5-diphenylphosphanyl-3,4-dimethylhexa-2,4-dien-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 420120-76-9
• 化学式: C₃₂H₃₂P₂
• 分子量: 478.554
• InChiKey: RVUIMXUXICCLFI-LBXGSASVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 1,4-bis(diphenylphosphino)-1,2,3,4-tetramethyl-1,3-butadiene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到[(p-cymene)Ru(1,2,3,4-Me4-NUPHOS)Cl][SbF6]
  参考文献：
  名称：

  六电子给体NUPHOS型二膦的钌配合物：末端炔烃加氢羧化的高选择性催化剂

  摘要：

  钌-对-cymene络合物[（对-cymene）Ru（1,2,3,4-Me 4 -NUPHOS）Cl] [SbF 6 ]（2a）和[（对-cymene）Ru（1,4- Et 2 -2,3-环-C 6 H 8 -NUPHOS）Cl] [SbF 6 ]（2b）是通过[（p- Cymene）RuCl 2 ] 2与相应的NUPHOS二膦在以下条件下反应制得的： NaSbF 6。可以从这些单阳离子中提取氯配体以提供[（对-cymene）Ru（P，P，η 2（C ^）-1,2,3,4-我4 -NUPHOS）] [的SbF 6 ] 2（图3a）和[（p -cymene）的Ru（P，P，η 2（C ^）-1， 4-Et 2 -2,3-环-C 6 H 8 -NUPHOS）] [SbF 6 ] 2（3b），其中二膦配位为六电子供体，通过二苯基膦基和丁二烯系链的双键之一键合。与之形成鲜明对比的是，从BIPHEP或MeO-BIPHEP单阳离子[（p-

  DOI：

  10.1021/om050014j
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔 、 二苯基氯化膦 以53%的产率得到1,4-bis(diphenylphosphino)-1,2,3,4-tetramethyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  锆介导的新型1,4-双（二苯基膦基）-1,3-丁二烯桥联二膦，NUPHOS：用于钯介导的交叉偶联的高效催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja010090n

文献信息

• Synthesis of a New Class of 1,4-Bis(diphenylphosphino)-1,3-butadiene Bridged Diphosphine, NUPHOS, via Zirconium-Mediated Reductive Coupling of Alkynes and Diynes:  Applications in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Simon Doherty、Edward G. Robins、Mark Nieuwenhuyzen、Julian G. Knight、Paul A. Champkin、William Clegg

  DOI：10.1021/om011049w

  日期：2002.4.1

  cross-coupling of bromobenzene and sec-butylmagnesium bromide. Catalyst mixtures based on 1,2,3,4-Ph4-NUPHOS are far superior to those based on BINAP, with activities of 6900 and 260 (mol of product) (mol of palladium)-1 h-1, respectively. In fact, catalysts based on 1,2,3,4-Ph4-NUPHOS are ∼30 times more active than the most active catalyst reported to date for this coupling. In comparison, the selectivity of

  锆介导的炔烃和二炔的分子间和分子内还原环化已被用于制备基于四碳sp 2杂化的系链的新型双齿膦。用Negishi's试剂将二苯乙炔和but-2-yne进行分子间偶联，然后用氯化铜进行金属转移，然后用氯二苯膦淬灭，得到相应的无环二膦1,4-双（二苯基膦基）-1,2,3,4-四苯基-1， 3-丁二烯（2a ; 1,2,3,4-Ph 4 -NUPHOS）和1,4-双（二苯基膦基）-1,2,3,4-四甲基-1,3-丁二烯（2b ; 1,2 ，3,4-Me 4-NUPHOS）。已经获得了前者的单晶X射线分析。出人意料的是，1-苯基丙炔进行了高度区域选择性的还原环化反应，得到1,4-双（二苯基膦基）-1,3-二苯基-2,4-二甲基-1,3-丁二烯（2c ; 1,3-Ph 2 -2 ，4-Me 2 -NUPHOS）。类似地，由3，9-十二碳二烯和1，8-二苯基辛二炔产生的氧化锆环戊二烯的金属转移，然后用氯
• Zirconium-Mediated Synthesis of a New Class of 1,4-Bis(diphenylphosphino)-1,3-butadiene-Bridged Diphosphine, NUPHOS:  Highly Efficient Catalysts for Palladium-Mediated Cross Couplings
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Edward G. Robins、Tom H. Scanlan、Paul A. Champkin、William Clegg

  DOI：10.1021/ja010090n

  日期：2001.5.1
• Ruthenium Complexes of Six-Electron-Donor NUPHOS-Type Diphosphines:  Highly Selective Catalysts for the Hydrocarboxylation of Terminal Alkynes
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Rakesh K. Rath、William Clegg、Ross W. Harrington、Colin R. Newman、Robert Campbell、Hiren Amin

  DOI：10.1021/om050014j

  日期：2005.5.1

  corresponding BIPHEP and MeO-BIPHEP complexes were significantly less selective, catalyst mixtures formed from 4b giving a 70:30 mixture of cis and trans alk-1-en-1-yl ester. In contrast, selectivity was reversed with catalyst mixtures generated from 6, which were 90% selective for Markovnikov addition to 1-octyne, as might have been predicted for a ruthenium catalyst coordinated by a single phosphine

  钌-对-cymene络合物[（对-cymene）Ru（1,2,3,4-Me 4 -NUPHOS）Cl] [SbF 6 ]（2a）和[（对-cymene）Ru（1,4- Et 2 -2,3-环-C 6 H 8 -NUPHOS）Cl] [SbF 6 ]（2b）是通过[（p- Cymene）RuCl 2 ] 2与相应的NUPHOS二膦在以下条件下反应制得的： NaSbF 6。可以从这些单阳离子中提取氯配体以提供[（对-cymene）Ru（P，P，η 2（C ^）-1,2,3,4-我4 -NUPHOS）] [的SbF 6 ] 2（图3a）和[（p -cymene）的Ru（P，P，η 2（C ^）-1， 4-Et 2 -2,3-环-C 6 H 8 -NUPHOS）] [SbF 6 ] 2（3b），其中二膦配位为六电子供体，通过二苯基膦基和丁二烯系链的双键之一键合。与之形成鲜明对比的是，从BIPHEP或MeO-BIPHEP单阳离子[（p-