[(dippe)Ni(COD)] | 113726-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [(dippe)Ni(COD)]
• 英文别名: (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane;nickel
• CAS: 113726-04-8
• 化学式: C₂₂H₄₄NiP₂
• 分子量: 429.229
• InChiKey: LUNZZTFHGLTHBL-GHDUESPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(dippe)Ni(COD)] 以 正戊烷 为溶剂， 生成 [(iPr2PCH2CH2PiPr2)Ni]2(μ-(1,2-η(2)):(3,4-η(2))-HCCCCH)
  参考文献：
  名称：

  Bonrath, Werner; Poerschke, Klaus R.; Wilke, Guenther, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, p. 853 - 855

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,2-双(二-异丙基膦基)乙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(dippe)Ni(COD)]
  参考文献：
  名称：

  BPh3 的动力学、热力学和对 [Ni(dippe)] 烯丙基氰化物相互转化中竞争性 C-C 和 C-H 键活化反应的影响

  摘要：

  [(dippe)Ni(micro-H)](2) 与烯丙基氰在低温下定量反应生成 eta(2)-烯烃配合物 (dippe)Ni(CH(2)=CHCH(2)CN) (1 ）。在室温或更高温度下，烯烃络合物转化为 C-CN 裂解产物 (dippe)Ni(eta(3)-allyl)(CN) (3) 和烯烃异构化产物 (dippe)Ni(eta) 的混合物(2)-巴豆腈）（顺式和反式 2），通过 CH 活化形成。后者是较长反应时间的唯一产物，表明 C-CN 裂解是可逆的，巴豆腈配合物 2 比 eta(3)-烯丙基物种 3 在热力学上更稳定。温度和速率常数已通过反应模型提取出来。C-CN 键形成的速率常数（C-CN 裂解的反向）显示出比 C-CN 和 CH 活化更强的温度依赖性，使得观察到的 CH 与 C-CN 裂解产物的分布强烈依赖于温度。C-CN 形成步骤的激活参数也与 C-CN 和 CH 裂解步骤（较大的

  DOI：

  10.1021/ja037002e

文献信息

• Catalytic Carbon−Carbon Bond Activation and Functionalization by Nickel Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om990387i

  日期：1999.9.1

  presence of excess biphenylene and excess alkyne results in very slow catalytic formation of the corresponding 9,10-disubstituted phenanthrene. However, addition of ∼6 mol % O2 (based on the metal complex) to the reaction mixture results in an acceleration in catalysis at lower temperatures (∼70−80 °C). The thermolysis of complexes 3 or 4 with excess biphenylene and excess alkyne leads to the alkyne

  镍炔化合物（dippe）Ni（PhC⋮CPh），1，（dippe）Ni（MeC⋮CMe），2，（dippe）Ni（MeO 2 CC⋮CCO 2 Me），3，（dippe）Ni（CH合成了3 OCH 2 C⋮CCH 2 OCH 3）4和（dippe）Ni（CF 3 C⋮CCF 3）5（dippe =双（二异丙基膦基）乙烷），并用1 H，31 P和1 H表征。13 C 1 H} NMR光谱。配合物1，2，和3用X射线晶体学表征。在过量的联苯和过量的炔烃存在下，配合物1或2（120°C）的热解反应会非常缓慢地催化形成相应的9,10-二取代的菲。但是，向反应混合物中添加约6 mol％O 2（基于金属络合物）会导致在较低温度（约70-80°C）下催化作用加快。配合物3或4与过量的联苯和过量的炔烃的热解导致炔烃环三聚产物作为反应中形成的主要有机物。通过加热（浸渍）Ni（CO）2催化生产芴酮也可以通过加热（浸渍）Ni（2
• Modeling the Hydrodesulfurization Reaction at Nickel. Unusual Reactivity of Dibenzothiophenes Relative to Thiophene and Benzothiophene
  作者：David A. Vicic、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja9905997

  日期：1999.8.1

  dibenzothiophene are all reversible, and lead to new organometallic complexes when dissolved in hydrocarbon solvent. (dippe)Ni(η2-C,S-dibenzothiophene) (6) converts to four new organometallic species in a unique desulfurization reaction that is believed to proceed via the intermediacy of the late-metal terminal sulfido complex (dippe)NiS (23). Independent synthetic routes to the desulfurization products have also

  发现氢化镍二聚体 [(dippe)NiH]2 (1) 在温和条件下与多种有机硫底物反应，导致 C-S 键插入加合物。过渡金属插入噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的 C-S 键都是可逆的，当溶解在烃溶剂中时会产生新的有机金属配合物。(dippe)Ni(η2-C,S-二苯并噻吩) (6) 在独特的脱硫反应中转化为四种新的有机金属物种，据信该反应是通过后金属末端硫化物配合物 (dippe) NiS (23) 的中介进行的. 脱硫产品的独立合成路线也为各种镍硫配合物的制备提供了一个入口，例如 (dippe)Ni(SH)2、(dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)、[ (dippe)2Ni2(μ-H)(μ-S)][PF6]，和 [(dippe)Ni(μ-S)]2，所有这些都在结构上得到了表征。1与4-甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、1,9-二甲基二苯并噻吩、噻吨的反应性...
• Catalytic Carbon−Carbon and Carbon−Silicon Bond Activation and Functionalization by Nickel Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/om990457l

  日期：1999.10.1

  The nickel alkyne complexes (dippe)Ni(Me3SiC⋮CSiMe3), 1, (dippe)Ni(Me3CC⋮CSiMe3), 2, and (dippe)Ni(MeC⋮CSiMe3), 3, were synthesized (dippe = bis(diisopropylphosphino)ethane) and characterized by 1H, 31P, and 13C1H} NMR spectroscopy. Complex 1 was characterized by X-ray crystallography. Heating complex 1, 2, or 3 with excess biphenylene and alkyne results in the catalytic formation of several novel

  合成了镍炔复合物（dippe）Ni（Me 3 SiC⋮CSiMe 3）1，（dippe）Ni（Me 3 CC⋮CSiMe 3）2和（dippe）Ni（MeC⋮CSiMe 3）3。 （dippe ＝双（二异丙基膦基）乙烷）并通过1 H，31 P和13 C 1 H} NMR光谱表征。配合物1通过X射线晶体学表征。加热复杂1，2，或3与过量的联苯和炔烃反应可催化形成几种新型有机化合物，其中一些已通过X射线晶体学表征。提出这些反应通过从乙炔插入中间体的β-甲硅烷基迁移与消除菲之间的竞争来进行。提出了针对这些反应的机制方案。
• Nickel-catalyzed transfer hydrogenation of ketones using ethanol as a solvent and a hydrogen donor
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c6dt02725c

  日期：——

  e, COD: 1,5-cyclooctadiene), towards transfer hydrogenation (TH) of carbonyl compounds using ethanol as the hydrogen donor was assessed using a broad scope of ketones, giving excellent results (up to 99% yield) compared to other homogeneous phosphine–nickel catalysts. Control experiments and a mercury poisoning experiment support a homogeneous catalytic system; the yield of the secondary alcohols formed

  我们报告了乙醇对多种烷基-芳基，二芳基和脂族酮的镍（0）催化的直接转移氢化（TH）。该方案暗示一种反应，其中伯醇在不添加任何碱的情况下，在一锅反应中充当氢原子源和溶剂。镍络合物[（dcype）Ni（COD）]（e的催化活性）（二氯乙烯：1,2-双（二环己基-膦）乙烷，化学需氧量：1,5-环辛二烯），使用乙醇作为氢供体，通过广泛的酮评估了羰基化合物向乙醇的加氢（TH）转移与其他均相膦-镍催化剂相比，具有优异的结果（高达99％的产率）。对照实验和汞中毒实验支持均相催化系统。TH反应中生成的仲醇的收率通过气相色谱（GC）和NMR光谱法进行监测。
• Hydrogenation and <i>N</i>-alkylation of anilines and imines <i>via</i> transfer hydrogenation with homogeneous nickel compounds
  作者：G. Eliad Benitez-Medina、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c9dt04111g

  日期：——

  of arylamines via transfer hydrogenation in the absence of pressurized hydrogen and basic or acidic additives was achieved in a tandem reaction. This process was further extended to the CN bond reduction and N-alkylation of a variety of imines with ethanol, the latter acting as a hydrogen and acetaldehyde source, which allowed for the reduction and subsequent condensation to yield the corresponding

  在不存在加压氢和碱性或酸性添加剂的情况下，通过串联氢化反应，通过转移氢化反应，实现了各种芳基胺的镍催化的N-烷基化反应。该方法进一步扩展到各种亚胺与乙醇的C N键还原和N-烷基化，后者起氢和乙醛的作用，允许还原并随后缩合，生成相应的N-烷基化产物。