dichloro{1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane}iron(II) | 111291-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: dichloro{1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane}iron(II)
• 英文别名: FeCl2(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)；[(1,2-bis(diisopropylphosphanyl)ethane)FeCl₂]；[(bis(diisopropyphosphino)ethane)FeCl₂]；[(dippe)FeCl₂]；Dichloroiron;2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 111291-12-4
• 化学式: C₁₄H₃₂Cl₂FeP₂
• 分子量: 389.109
• InChiKey: KWKZSMIPINCCCV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.96
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro{1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane}iron(II) 、 2-丙烯基锂 以 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  之二的制备（η 3 -烯丙基）铁（II）络合物及其反应用的1,3-二烯

  摘要：

  The title compounds were prepared by treating Fe(PR(3))(2)Cl-2 or Fe(R(2)P(CH2)(n)PR(2))Cl-2 with allylmagnesium chloride. Some of them were also made by reaction of Fe(PR(3))(2)Cl-2 with isopropylmagnesium chloride, or with active-magnesium and allyl chloride, or by reaction between tris(eta(3)-allyl)iron and bis(dimethylphosphino)ethane. The new compounds were characterized by NMR spectroscopy and shown to be formed as a mixture of two isomers that differ in the mutual arrangement of the two allyl groups. The reactions of the bis(allyl)iron compounds with 1,3-dienes were studied: complexes containing eta(4)-1,3-C4H6, eta(4)-1-C3H5C4H5 or eta(5)-l-ethylcyclohexadienyl groups were isolated from the reaction with 1,3-butadiene. The reaction between (eta(3)-C3H5)(2)Fe((Pr2PC2H4PPr)-Pr-i-Pr-i(2)) and 1,3-cyclohexadiene gave (eta(5)-cyclohexadienyl)Fe((Pr2PC2H4PPr2)-Pr-i-Pr-i)H.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)88046-8
• 作为产物：
  描述：

  dibromo{1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane}iron(II) 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 dichloro{1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane}iron(II)
  参考文献：
  名称：

  四面体铁 (II) 氯配合物中二膦配体的取代稳定性

  摘要：

  报道了一系列具有两种不同双膦乙烷配体的二卤化铁配合物。在 1,2-双（二苯基膦基）乙烷 (dppe) 的情况下，根据化学计量，形成四面体 [(μ-dppe)FeCl2]n 和八面体反式-[(dppe)2FeCl2] 配合物。聚合物络合物 [(μ-dppe)FeCl2]n 在四面体环境中与铁结合，优先与螯合胺反应生成八面体二膦络合物、反式-[(dppe)2FeCl2] 和不同的八面体胺络合物。使用空间上要求更高的 1,2-双（二异丙基膦基）乙烷（dippe），专门获得单体和四面体卤素配合物 [(dippe)FeX2] (X = Cl, Br)。这些配合物以类似的方式与螯合胺反应，得到游离配体和相应的八面体胺配合物。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402859

文献信息

• Mössbauer and preparative studies of some iron(<scp>II</scp>) complexes of diphosphines
  作者：J. Elaine Barclay、G. Jeffery Leigh、Andrew Houlton、Jack Silver

  DOI：10.1039/dt9880002865

  日期：——

  Analytical and Mössbauer spectral data show that Ph2PCH2CH2PPh2(dppe) forms adducts [FeCl2(dppe)] and [FeI2(dppe)], and that [FeCl2(dppe)2] does not exist. The phosphine 1,2-C6H4(PPh2)2(opdp) forms adducts FeX2(opdp)2, which exists in one form (high-spin, trans octahedral) for X = Cl, and in two isomeric forms for X = Br or I. One isomer for X = I is high-spin, trans octahedral, and the other is ionic

  分析和Mössbauer光谱数据表明，Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2（dppe）形成加合物[FeCl 2（dppe）]和[FeI 2（dppe）]，并且不存在[FeCl 2（dppe）2 ]。膦1,2-C 6 H 4（PPh 2）2（opdp）形成加合物FeX 2（opdp）2，对于X = Cl，它以一种形式（高旋转，反八面体）存在，并且以两种异构体形式存在。对于X = Br或I。对于X = I的一个异构体是高自旋，反式八面体，另一个是离子低旋和五坐标。将这些结构及其Mössbauer光谱与Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2，Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2，Pr i 2 PCH 2 CH 2 Pr i 2和Ph 2 PCH的衍生物进行了比较。2 PPh 2。
• Ligand Exchange on and Allylic C–H Activation by Iron(0) Fragments: π-Complexes, Allyliron Species, and Metallacycles
  作者：Alicia Casitas、Helga Krause、Sigrid Lutz、Richard Goddard、Eckhard Bill、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00571

  日期：2018.3.12

  featuring a bridging hydride ligand between the iron and the boron atoms. Along the same line, 1,3-dienes bind well to 2 but undergo spontaneous activation if allylic C–H bonds are present; the resulting hydride is transferred to a residual ethylene ligand, as manifest in the formation of the cyclopentadienyl ethyl complex 22. The same elementary steps surface in a remarkable reaction cascade comprising

  配合物[（dippp）Fe（C 2 H 4）2 ]（2）和[CpFe（C 2 H 4）2 ] [Li·（tmeda）]（5）都含有形式上为零价的铁中心，但表现出明显不同催化性能。尽管5能够诱导广泛的环异构化和环加成反应，2到目前为止，基本上仅限于炔烃和腈的环三聚。对两种复杂的相对于不饱和基材的行为的研究提供了对这种独特行为的可能起源的见解。因此，发现普通末端或内部烯烃不更换连接的乙烯单元2，而较强的π -受体配体1,5-环辛二烯，2-降冰片烯，和二苯基乙炔，得到相应的π络合物8，9，10，和13。参与氧化环化并形成相应金属环12的环丙烯衍生物。烯丙基-9-BBN或烯基-9-BBN衍生物屈服于烯丙基CH活化，并形成了非正统的烯丙基铁配合物25和27，其特征是铁和硼原子之间具有桥联氢化物配体。同样地，如果存在烯丙基CH键，则1，3-二烯与2结合良好，但会自发活化。如形成环戊二烯基乙基络合物22
• Elementary Steps of Iron Catalysis: Exploring the Links between Iron Alkyl and Iron Olefin Complexes for their Relevance in CH Activation and CC Bond Formation
  作者：Alicia Casitas、Helga Krause、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201410069

  日期：2015.1.26

  iron center. The resulting complex has a diene dihydride character in solution (15), whereas its structure in the solid state is more consistent with an η3‐allyl iron hydride rendition featuring an additional agostic interaction (14). Finally, the preparation of the cyclopentadienyl iron complex 25 illustrates how an iron‐mediated C–H activation cascade can be coaxed to induce a stereoselective CC bond

  用含β-氢原子的格氏试剂对配合物2和7进行烷基化对于理解CH活化以及由低价铁物种介导的CC键形成具有重要意义。具体来说，在乙烯气氛下2与EtMgBr的反应提供了双乙烯配合物1，该配合物是原型[2 + 2 + 2]环加成反应的活性预催化剂，并且是进行机理研究的有价值的探针。通过将其转化为双炔烃配合物6可以说明这一方面，这是负载有两个底物分子的环加成催化剂的空前表现。另一方面，2的烷基化用1当量的环己基溴化镁提供的独特的烷基铁种类11具有14电子计数，其具有不少于4个β-H原子，但在低温下对消除β-氢化物稳定。相反，用环己基溴化镁对1进行彻底的烷基化会触发由单个铁中心介导的两个连续的C–H活化反应。将得到的复合物在溶液（a二烯二氢化字符15），而其在固态结构是具有η更一致的3 -烯丙基铁氢化再现设有一个额外的抓氢键（14）。最后，制备环戊二烯基铁络合物25说明了如何介导铁介导的C–H激活级联以
• Synthesis of cationic arene complexes of iron and ruthenium with 1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane (dippe): X-ray crystal structures of [RuCl(η6-C6H6)(dippe)][BPh4] and [RuH(η6-C6H6)(dippe)][BPh4]
  作者：Isaac de los Ríos、Manuel Jiménez Tenorio、Miguel A. Jiménez Tenorio、M.Carmen Puerta、Pedro Valerga

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06491-1

  日期：1996.11

  The complex [FeCl2(dippe)] (dippe = 1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane) reacts with cyclohexadienyl-lithium in tetrahydrofuran yielding a dark mixture, from which the hydrido-arene complex [FeH(C6H6)(dippe)][BPh4] (1) can be isolated in moderate yields upon treatment with MeOHNaBPh4. 1, as well as the toluene complex [FeH(C6H5Me)(dippe)][BPh4] (2), can be prepared by reaction of [FeCl2(dippe)] with

  络合物[FeCl 2（dippe）]（dippe = 1,2-双（二异丙基膦基）乙烷）与环己二烯基-锂在四氢呋喃中反应，生成深色混合物，由该混合物可生成氢化芳烃络合物[FeH（C 6 H 6）（ dippe）] [BPH 4 ]（1）可以以中等产率经治疗MeOHNaBPh分离4。[1]以及甲苯络合物[FeH（C 6 H 5 Me）（dippe）] [BPh 4 ]（2）可以通过[FeCl 2（dippe）]与Li n Bu在苯或甲苯中的反应制备。分别，随后MeOHNaBPh 4。钌配合物[RuCl（L）（dippe）] +（L = C 6 H 6，对异丙基甲基苯（p- cymene））是由[Ru（L）Cl 2 } 2 ]浸液与Ag反应制得的+，并分离为四苯基硼酸盐3。这些化合物在丙酮-乙醇中与NaBH 4反应，得到氢化-er烯衍生物[RuH（L）（dippe）] [BPh 4 ]（L
• Reaction of Diazoalkanes with Iron Phosphine Complexes Affords Novel Phosphazine Complexes
  作者：Janis Louie、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/om000586y

  日期：2001.2.1

  The crystal structures of novel products from the insertion of various diazoalkanes into the iron−phosphorus bond in FeCl2L2 (L = phosphine) complexes are presented. Specifically, ethyl diazoacetate and diphenyldiazomethane reacted with FeCl2(PMe2Ph)2 to afford FeCl2[N(PMe2Ph)NC(H)CO2Et]2 (1) and FeCl2[N(PMe2Ph)NCPh2] (2). Interestingly, ethyl diazoacetate inserted into both iron phosphine bonds of

  提出了通过将各种重氮烷烃插入FeCl 2 L 2（L =膦）配合物中的铁-磷键中而得到的新颖产品的晶体结构。具体地，重氮乙酸乙酯和二苯基重氮甲烷与FeCl 2（PMe 2 Ph）2反应，得到FeCl 2 [N（PMe 2 Ph）NC（H）CO 2 Et] 2（1）和FeCl 2 [N（PMe 2 Ph）NCPh 2 ]（2）。有趣的是，重氮乙酸乙酯被插入到FeCl 2的两个铁膦键中（d ippe）2以提供七元金属环（3）。