4-nitrophenyl phenyl carbonate | 17175-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenyl phenyl carbonate
• 英文别名: phenyl 4-nitrophenyl carbonate；Carbonic acid, p-nitrophenyl phenyl ester；(4-nitrophenyl) phenyl carbonate
• CAS: 17175-11-0
• 化学式: C₁₃H₉NO₅
• 分子量: 259.218
• InChiKey: IICMBPLBSCZBTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl phenyl carbonate 在 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-nitrophenol sodium salt
  参考文献：
  名称：

  O-芳基O-（4-硝基苯基）硫代碳酸酯与同系碳酸酯的反应性差异：水解反应中的胶束催化

  摘要：

  的碱性水解反应ø - （4-氰基苯基），ø - （4-甲基苯基），和苯基ø - （4-硝基苯基）thionocarbonates（1，2，和3，分别地）和ø - （4-氰基苯基）和苯基O-（4-硝基苯基）碳酸酯（4和5在阳离子表面活性剂CTAB的存在下，已在硼酸水溶液缓冲介质中分光光度法进行了研究。假相模型成功地解释了在该阳离子胶束存在下获得的结果，并确定了各种动力学参数。结果表明，碳酸盐和硫代碳酸盐的催化效率提高。实际上，在硫代碳酸盐1的水解反应中发现485倍的催化效率（ ），而在碳酸盐同系物4的水解反应中，则达到146倍。此外，我们发现在相同的实验条件下（硼酸盐缓冲液pH = 9.0和25°C），缓冲液浓度的增加导致水解速率的降低。

  DOI：

  10.1002/poc.3845
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苯酯 在 aluminum (III) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 4-nitrophenyl phenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  环境条件下4,5-二氯-6-氧代哒嗪-1(6H)-羧酸烷基酯/芳基酯和ROH/AlCl3合成有机碳酸酯

  摘要：

  我们展示了在氯化铝存在下使用烷基/芳基 4,5-二氯-6-氧代哒嗪-1(6H) 羧酸盐和醇合成有机碳酸酯。烷基/芳基 4,5-二氯-6-氧代哒嗪1(6H)-羧酸盐与醇在 AlCl3 存在下于甲苯中在室温下反应，以良好至优异的收率得到相应的不对称和对称有机碳酸酯。这些都是高效和方便的过程。烷基/芳基 4,5-dichloro-6-oxopyridazine-1(6H)-carboxylates 是固体、稳定和无毒的 CO2/CO2R(Ar) 源。值得注意的是，该反应是在环境和酸性条件下进行的，起始原料易于制备和易得，可定量分离出可重复使用的4,5-二氯哒嗪-3(2H)-one。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.9.2758

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of Bis(4-nitrophenyl) Carbonate, Bis(4-nitrophenyl) Thionocarbonate, and Methyl 4-Nitrophenyl Thionocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Angel、David Arellano、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0101252

  日期：2001.10.1

  The reactions of a homogeneous series of phenols with bis(4-nitrophenyl) carbonate (BNPC), bis(4-nitrophenyl) thionocarbonate (BNPTOC), and methyl 4-nitrophenyl thionocarbonate (MNPTOC) are subjected to a kinetic investigation in water, at 25.0 degrees C and ionic strength of 0.2 M (KCl). Under excess of phenol over the substrate, all the reactions obey pseudo-first-order kinetics and are first order

  均相系列苯酚与碳酸双（4-硝基苯酯），双（4-硝基苯基）硫代碳酸酯（BNPTOC）和4-硝基苯基硫代碳酸甲酯（MNPTOC）的反应在水中进行25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCl）。在底物上过量的苯酚下，所有反应均遵循拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。BNPC的反应显示出线性的Bönsted型图，斜率β= 0.66，与一致的机理一致（一个步骤）。相比之下，BNPTOC和MNPTOC的双相布朗斯台德图在高pK（a）时斜率分别为β= 0.30和0.44，在低pK（a）时斜率分别为β= 1.25和1.60，与逐步一致机制。对于两种硫代碳酸酯的反应，布朗斯台德图中心（pK（a）（0））的pK（a）值为7.1，它对应于4-硝基苯酚的pK（a）。这证实了硫代碳酸酯的酚类是逐步过程，形成了阴离子四面体中间体。通过比较标题反应和相似反应的动力学和机理，可以得出以下结论：（i）在阴离子四
• Kinetic investigation of the phenolysis of phenyl 4-nitrophenyl and phenyl 2,4-dinitrophenyl carbonates
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Angel、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1039/b103397m

  日期：2001.11.29

  The reactions of phenyl 4-nitrophenyl carbonate (PNPC) and phenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate (PDNPC) with a homogeneous series of phenoxide anions are subjected to a kinetic investigation in water at 25.0 °C, ionic strength 0.2 mol dm−3 (KCl). Under phenoxide or total phenol excess over the substrate all these reactions obey pseudo first-order kinetics and are first order in phenoxide. The Brønsted-type plots for the nucleophilic rate constants are linear with slopes 0.61 and 0.49 for the phenolysis of PNPC and PDNPC, respectively. The magnitude of these slopes and the absence of curvature in the Brønsted plot at pKa = 7.1 for the PNPC reactions are consistent with concerted mechanisms (one step) for both reaction series. PDNPC is more reactive than PNPC toward phenoxide nucleophiles; this can be explained by the presence of a second nitro group in PDNPC, which (i) leaves its carbonyl carbon more positively charged than that of PNPC, making the former a better electrophile, and (ii) makes 2,4-dinitrophenoxide a better leaving group than 4-nitrophenoxide. The larger nucleophilic rate coefficients found in this work relative to those obtained in the concerted phenolysis of 4-nitrophenyl and 2,4-dinitrophenyl methyl carbonates is explained by a stronger electron withdrawal from PhO compared to MeO. Comparison of the concerted phenolysis of PNPC with the stepwise reactions of quinuclidines with the same substrate indicates that substitution of a quinuclidino group in a zwitterionic tetrahedral intermediate by a phenoxy group greatly destabilises the intermediate.

  苯基 4-硝基苯酯 (PNPC) 和苯基 2,4-二硝基苯酯 (PDNPC) 与一系列均相酚盐阴离子的反应在水中的动力学研究在 25.0 °C，离子强度 0.2 mol dm−3（KCl）的条件下进行。在酚盐或总酚过量的情况下，这些反应均遵循拟一级动力学，并对酚盐呈现一级反应。亲核速率常数的布仑斯惕线性图的斜率分别为 0.61 和 0.49，对应于 PNPC 和 PDNPC 的酚解反应。这些斜率的值以及在 pKa = 7.1 时 PNPC 反应在布仑斯惕图中无曲率，与这两种反应系列协同机制（一步）一致。PDNPC 相对于 PNPC 对酚盐亲核试剂具有更高的反应性；这可以由 PDNPC 中的第二个硝基解释，(i)使得羰基碳比 PNPC 具有更多正电荷，从而成为更好的亲电试剂，以及 (ii) 使得 2,4-二硝基苯氧基比 4-硝基苯氧基成为更好的离去基团。本文发现的大于协同酚解反应中的 4-硝基苯甲酸酯和 2,4-二硝基苯甲酸酯甲酯的亲核速率常数，可由PhO相比MeO更强的电子抽取效应解释。将 PNPC 的协同酚解与相同底物的奎宁环的逐步反应进行比较，表明在偶极四面体中间体中用苯氧基取代奎宁环基团会极大地破坏中间体的稳定性。
• Leaving-Group Substituent Controls Reactivity and Reaction Mechanism in Aminolysis of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates
  作者：Ji-Sun Kang、Yoon-Ju Song、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.7.2023

  日期：2013.7.20

  reported for the nucleophilic substitution reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates (5a-5k) with piperidine in 80 mol % /20 mol % DMSO at . The plots of vs. [piperidine] for the reactions of substrates possessing a strong electron-withdrawing group (EWG) in the leaving group (i.e., 5a-5i) are linear and pass through the origin. In contrast, the plots for the reactions of substrates bearing a weak

  据报道，在 80 mol% /20 mol% DMSO 中，苯基 Y-取代的碳酸苯酯 (5a-5k) 与哌啶发生亲核取代反应的动力学研究。对于在离去基团（即，5a-5i）中具有强吸电子基团（EWG）的底物的反应，与[哌啶] 的关系图是线性的并且通过原点。相反，带有弱 EWG 或没有取代基（即 5j 或 5k）的底物的反应曲线向上弯曲，表明离去基团中取代基 Y 的电子性质决定了反应机理。因此，有人建议 5a-5i 的反应通过两性离子四面体中间体（即 ）的逐步机制进行，而 5j 和 5k 的反应通过两个中间体（即 及其去质子化的形式）。随着离去基团碱度的增加，二阶速率常数（即 或 ）的Brnsted 型图的斜率从-0.41 变为-1.89，表明速率决定步骤（RDS）发生了变化。5a-5k 与哌啶的反应比与乙胺的相应反应产生更大的值。
• Alkyl and Aryl 4,5-Dichloro-6-oxopyridazin-1(6H)-carboxylates: A Practical Alternative to Chloroformates for the Synthesis of Symmetric and Asymmetric Carbonates
  作者：Yong-Jin Yoon、Hyo Yoon、Hyun Moon、Gi Sung

  DOI：10.1055/s-0035-1561411

  日期：——

  Symmetric and asymmetric carbonates were synthesized by using alkyl or aryl 4,5-dichloro-6-oxopyridazin-1(6 H )-carboxylates. Five aryl 4,5-dichloro-6-oxopyridazin-1(6 H )-carboxylates were converted into the corresponding diaryl carbonates in good to excellent yields by treatment with potassium carbonate in refluxing THF. When the 4,5-dichloro-6-oxopyridazin-1(6 H )-carboxylates were treated with

  通过使用烷基或芳基 4,5-dichloro-6-oxopyridazin-1(6 H)-carboxylates 合成对称和不对称碳酸酯。通过在回流的四氢呋喃中用碳酸钾处理，五种芳基 4,5-二氯-6-氧代哒嗪-1(6 H)-羧酸酯以良好到极好的产率转化为相应的碳酸二芳基酯。当 4,5-二氯-6-氧代哒嗪-1(6 H )-羧酸酯在叔丁醇钾的存在下在甲苯中在室温下用脂肪族或芳香族醇处理时，它们得到相应的对称或不对称碳酸酯。以优异的产量。因此，烷基和芳基 4,5-二氯-6-氧代哒嗪-1(6 H )-羧酸酯是氯甲酸酯的高效、稳定且环保的替代品。
• [EN] PRODRUGS OF KALLIKREIN INHIBITORS<br/>[FR] PROMÉDICAMENTS D'INHIBITEURS DE LA KALLICRÉINE
  申请人：BIOCRYST PHARM INC

  公开号：WO2018081513A1

  公开（公告）日：2018-05-03

  Disclosed are compounds of formula I, II, and III, and pharmaceutically acceptable salts thereof, which are inhibitors of kallikrein. Also provided are pharmaceutical compositions comprising such a compound, and methods involving use of the compounds and compositions in the treatment and prevention of acquired or hereditary angioedema, or other diseases and conditions characterized by aberrant kallikrein activity. (I) (II) (III)

  公开了式I、II和III的化合物及其药学上可接受的盐，它们是激肽释放酶抑制剂。还提供了包含此类化合物的药物组合物，以及使用这些化合物和组合物治疗和预防获得性或遗传性血管性水肿或其他以异常激肽释放酶活性为特征的疾病和病症的方法。(I) (II) (III)