(Z)-oxacycloheneicos-11-en-2-one | 80060-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (Z)-oxacycloheneicos-11-en-2-one
• 英文别名: (Z)-oxacyclohenicos-11-en-2-one；oxacyclohenicos-11-en-2-one；10-eicosen-20-olide；(11Z)-1-oxacyclohenicos-11-en-2-one
• CAS: 80060-77-1
• 化学式: C₂₀H₃₆O₂
• 分子量: 308.505
• InChiKey: LOPQEODTCZEUEM-UPHRSURJSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.2±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  10-十一烯-1-醇 在 ruthenium carbene complex 硫酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (Z)-oxacycloheneicos-11-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Litinas, Konstantinos E.; Salteris, Basil E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 19, p. 2869 - 2872

  摘要：

  DOI：

文献信息

• In Situ Methylene Capping: A General Strategy for Efficient Stereoretentive Catalytic Olefin Metathesis. The Concept, Methodological Implications, and Applications to Synthesis of Biologically Active Compounds
  作者：Chaofan Xu、Xiao Shen、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b06552

  日期：2017.8.9

  catalyst-controlled stereoselective olefin metathesis considerably. By incorporation of commercially available Z-butene together with robust and readily accessible Ru-based dithiolate catalysts developed in these laboratories, a large variety of transformations can be made to proceed with terminal alkenes, without the need for a priori synthesis of a stereochemically defined disubstituted olefin. Reactions thus proceed

  原位亚甲基封端作为一种实用且广泛适用的策略被引入，可以显着扩大催化剂控制的立体选择性烯烃复分解的范围。通过将市售的 Z-丁烯与这些实验室开发的坚固且易于获得的基于 Ru 的二硫醇催化剂结合，可以进行多种转化以处理末端烯烃，而无需先验合成立体化学定义的双取代烯烃。因此，与使用其他基于 Ru、Mo 或 W 的配合物相比，反应以显着更高的效率和 Z 选择性进行。与含有羧酸、醛、烯丙醇、芳基烯烃、α取代基的烯烃交叉复分解，或氨基酸残基以 47-88% 的产率和 90:10 至 >98:2 的 Z:E 选择性生成所需产物。使用 70:30 Z-:E-丁烯混合物（原油裂解的副产品），转化同样有效且具有立体选择性。原位亚甲基封端策略与相同的儿茶酚硫醇配合物（无需催化剂修饰）一起进行闭环复分解反应，以 40-70% 的产率和 96:4-98 的产率生成 14 至 21 元环大环烯烃:2 Z:E 选择性；与
• Tishchenko reactions of aldehydes promoted by diisobutylaluminum hydride and its application to the macrocyclic lactone formation
  作者：Yung-Son Hon、Ying-Chieh Wong、Chun-Ping Chang、Cheng-Han Hsieh

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.074

  日期：2007.11

  Aliphatic aldehydes react with catalytic amount of Dibal-H in n-pentane to give the corresponding Tishchenko products in good to excellent yields. On contrary, α-silyloxy aldehydes give α-silyloxy ketones via Oppenauer oxidation under similar condition. Tishchenko reaction of ω-alkene aldehydes followed by RCM and hydrogenation affords a convenient method to prepare the 11–37 membered macrocyclic lactones

  脂肪醛与正戊烷中催化量的Dibal-H反应，以良好至极好的收率得到相应的季申科产品。相反，在类似条件下，α-甲硅烷氧基醛通过Oppenauer氧化生成α-甲硅烷氧基酮。ω-烯烃醛的Tishchenko反应，然后进行RCM和氢化提供了一种方便的方法来制备11-37元大环内酯。
• Kinetically E-selective macrocyclic ring-closing metathesis
  作者：Xiao Shen、Thach T. Nguyen、Ming Joo Koh、Dongmin Xu、Alexander W. H. Speed、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature20800

  日期：2017.1

  stereoselectively to E-macrocyclic alkenes. The reaction is promoted by a molybdenum monoaryloxide pyrrolide complex and affords products at a yield of up to 73 per cent and an E/Z ratio greater than 98/2. We highlight the utility of the approach by preparing recifeiolide (a 12-membered-ring antibiotic) and pacritinib (an 18-membered-ring enzyme inhibitor), the Z-isomer of which is less potent than the

  大环化合物是新药开发的核心，但制备它们可能具有挑战性，因为必须克服能量障碍才能将非环状前体的两端融合在一起，例如烯烃（也称为烯烃） ）。为此，被称为闭环复分解 (RCM) 的催化过程允许获得无数具有生物活性的大环有机分子，甚至可以用于大规模生产。在这种情况下，立体选择性通常很关键：大环化合物的效力取决于其烯烃的立体化学；或者，可以对化合物的一种异构体进行立体选择性修饰（例如二羟基化）。已经报道了动力学控制的 Z 选择性 RCM 反应，但唯一可用的用于获取大环 E-烯烃的复分解方法需要通过乙烯解选择性去除立体异构混合物的 Z 组分，如果 E/Z 比接近统一，则会牺牲大量材料。使用乙烯还会导致不定的烯烃异构化——当 E-烯烃在能量上不太受欢迎时，这是一个特别严重的问题。在这里，我们表明含有 E-烯基-B（频哪醇）基团的二烯，广泛用于催化交叉偶联，具有必要的电子和空间属性，使它们能够立体选择性地转化为
• Application of olefin metathesis to organic synthesis. Syntheses of civetone and macrolides
  作者：Jiro Tsuji、Shohei Hashiguchi

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88007-5

  日期：1980.1

  by the olefin metathesis reaction catalyzed by WOCl4-Cp2TiMe2. The Dieckmann condensation of this diester using potassium hydride afforded 2-ethoxycarbonylcyclo-9-heptadecenone, which was converted by hydrolysis and decarboxylation to cyclo-9-heptadecenone (civetone) as a mixture of cis and trans isomers (1.3 : 1) in 54% yield. Also 9-octadecen-18-olide was obtained in 17.9% by the metathesis of oleyl

  基于WOCl 4 -Cp 2 TiMe 2催化的烯烃复分解反应，基于50％的理论转化率，以87％的产率获得9-十八碳烯-1,18-二辛酸二乙酯。使用氢化钾对该二酯进行狄克曼缩合反应，得到2-乙氧基羰基环-9-庚烯酮，通过水解和脱羧转化为环-9-庚烯酮（西维酮），为顺式和反式异构体（1.3：1）的混合物，含量为54％屈服。通过油酸油酯的复分解，也以17.9％获得9-十八碳烯-18-油酸酯。
• Ruthenium metathesis catalyst and method for producing olefin reaction product by metathesis reaction using the same
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP0927577A1

  公开（公告）日：1999-07-07

  The invention has an object of safely and simply preparing a large amount of a ruthenium metathesis catalyst, which is used as a catalyst for a carbon-carbon bond formation using, particularly, a metathesis reaction. The metathesis catalyst comprises the following complex composition (A) or (B). The composition (A) comprises (1) RuX12(arene)(PR1R2R3) and (i) R4CHX22, (ii) R5C≡CH or (iii) R4CHX22 and a reducing agent. The composition B comprises (4) [RuX12(arene)]2, (5) PR1R2R3, (6) (i) R5C≡CH or (ii) R4CHX22 and a reducing agent.

  本发明的目的是安全而简单地制备大量的钌复分解催化剂，该催化剂可用作特别是利用复分解反应形成碳-碳键的催化剂。该偏合成催化剂由以下复合物组成（A）或（B）。组合物 (A) 包括 (1) RuX12(arene)(PR1R2R3) 和 (i) R4CHX22、(ii) R5C≡CH 或 (iii) R4CHX22 以及还原剂。组合物 B 包括 (4) [RuX12(arene)]2，(5) PR1R2R3，(6) (i) R5C≡CH 或 (ii) R4CHX22 和还原剂。