[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)PPMe3] | 212079-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)PPMe3]
• 英文别名: [(Mes*)PPMe3]；Me3PP(2,4,6-tBuC6H2)；Trimethyl-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidene-lambda5-phosphane；trimethyl-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 212079-68-0
• 化学式: C₂₁H₃₈P₂
• 分子量: 352.48
• InChiKey: DCPDLELOYBQFKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)PPMe3] 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 3,3-dimethyl-5,7-di-tert-butylphosphaindane
  参考文献：
  名称：

  氢元素化和磷亚膦转移：磷化剂和磷锡烯对小分子底物的反应性

  摘要：

  描述了由四萘嵌苯与 Phospha-Wittig 试剂反应合成 [(Me 3 Si) 2 CH] 2 E=PMes* (E=Ge, Sn)。反应性研究表明，它们能够在 E=P 键上进行氢元素化反应，并充当掩蔽的次膦亚胺源。

  DOI：

  10.1002/chem.202301542
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 在 正丁基锂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 [(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)PPMe3]
  参考文献：
  名称：

  膦-威蒂格试剂对NHC和NHO的反应活性

  摘要：

  Phospha–Wittig试剂RPPMe 3（R = Mes * 2,4,6- t Bu 3 -C 6 H 2；Mes Ter 2,6-（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）-C 6 H 3；Dip Ter 2,6-（2,6-iPr 2 C 6 H 3）-C 6 H 3），可以被认为是膦稳定的次膦酸酯。在这项研究中，我们表明PMe 3可以被NHC或NHO取代。有趣的是，类似次膦的反应性会导致随后的C（sp 2）– NHOs中环外CH 2基团的H活化。该概念进一步扩展到烯丙基加成的NHO，产生了膦取代的烯丙基。

  DOI：

  10.1039/d1dt00071c

文献信息

• 4,6-Bis(supermesitylphosphanylidenemethyl)dibenzofuran. Synthesis, X-ray structure and reactivity towards group 11 metals
  作者：Eliane Deschamps、Bernard Deschamps、Jeanne Laure Dormieux、Louis Ricard、Nicolas Mézailles、Pascal Le Floch

  DOI：10.1039/b508678g

  日期：——

  New kinetically stabilized mono- and bis-phosphaalkene ligands (2 and 3, respectively) were synthesized via the phospha-Wittig approach. Ligand 3 was characterized by X-ray diffraction. The coordinating behaviour of the bidentate ligand was investigated towards group 11 metal centers in order to test its capacity to bind two coordination sites located in a trans-fashion. The [Au(3)][BF4], [Ag(3)(H2O)][BF4] and [Cu(3)(CH3CN)][BF4] complexes 4, 5 and 6, respectively, were characterized by X-ray diffraction. The peculiar geometries of 4 and 6 were rationalized by means of DFT calculations.

  新合成的动力学稳定的单磷烯和双磷烯配体（分别为2和3）是通过磷烯-威蒂希法合成的。配体3通过X射线衍射进行了表征。对该二齿配体与11族金属中心的配位行为进行了研究，以测试其结合两个位于反位的配位位点的能力。复合物4、5和6分别为[Au(3)][BF4]、[Ag(3)(H2O)][BF4]和[Cu(3)(CH3CN)][BF4]，通过X射线衍射进行了表征。复合物4和6的独特几何结构通过密度泛函理论（DFT）计算进行了分析。
• Phosphaalkenes palladium(II) complexes in the suzuki and sonogashira cross-coupling reactions
  作者：Bernard Deschamps、Xavier Le Goff、Louis Ricard、Pascal Le Floch

  DOI：10.1002/hc.20307

  日期：2007.5

  methoxy group. Reaction of two equivalents of ligand 1 with the [Pd(allyl)Cl]2 dimer affords complex 5, in which the two ligands are coordinated through their phosphorus atom. The catalytic activity of complex 5 was compared to that of the 1,3-bis[2-(supermesityl)phosphanediylmethyl]benzene palladium chloride complex (6). Performances of the two catalysts were found to be similar in the Suzuki cross-coupling

  1-甲氧基-2-(supermesitylphosphanylidenemethyl)-苯配体(1) 是通过磷酸-Wittig 试剂[Mes*PPMe3] 与邻甲氧基苯甲醛反应制备的。1 与一当量的 [Pd(allyl)Cl]2 二聚体在 Ag(OTf) 存在下反应得到中性配合物 (4)，其中三氟甲磺酸酯配体与钯原子配位。DFT 计算表明，相对于螯合物种的形成，配合物 4 的形成有利于 22.4 kcal/mol，该螯合物涉及配体通过一个孤对磷原子在悬垂甲氧基的氧上进行配位。两当量的配体 1 与 [Pd(allyl)Cl]2 二聚体反应得到配合物 5，其中两个配体通过它们的磷原子配位。将配合物 5 的催化活性与配合物 1 的催化活性进行比较，3-双[2-(supermesityl)phosphanediylmethyl]苯氯化钯络合物 (6)。在苯硼酸和一些芳基溴化物之间的 Suzuki 交叉偶联反应（TON
• ‘Phospha-Wittig’ reactions using isolable phosphoranylidenephosphines ArPPR3 (Ar = 2,6-Mes2C6H3 or 2,4,6-But3C6H2)
  作者：Shashin Shah、John D. Protasiewicz

  DOI：10.1039/a802722f

  日期：——

  Phosphoranylidenephosphines DmpPPMe3 (1a, Dmp = 2,6-Mes2C6H3) and Mes*PPMe3 (1b, Mes* = 2,4,6-But3C6H2) act as ‘Phospha-Wittig’ reagents with aldehydes providing phosphaalkenes [ArPC(H)R] in high yields.

  亚磷酰基膦 DmpPPMe3（1a，Dmp = 2,6-Mes2C6H3）和 Mes*PPMe3 （1b，Mes* = 2,4,6-But3C6H2）可作为 "磷-维蒂希 "试剂与醛类反应，以高产率提供膦烯烃 [ArPC(H)R]。
• <i>E</i>-Selective Synthesis and Coordination Chemistry of Pyridine-Phosphaalkenes: Five Ligands Produce Four Distinct Types of Ru(II) Complexes
  作者：Mika L. Nakashige、Jarin I. P. Loristo、Lesley S. Wong、Joshua R. Gurr、Timothy J. O’Donnell、Wesley Y. Yoshida、Arnold L. Rheingold、Russell P. Hughes、Matthew F. Cain

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00425

  日期：2019.9.9

  spatial arrangement of donors to Ru(II) with an agostic Ru–H–C interaction serving as the sixth donor to the transition metal center. Ligands 2b,d,e and Ru(II) complexes 3b, 4b,e and 5a were all characterized by X-ray crystallography. Six-coordinate 6c featured a structure similar to 4b,d,e, but with the CF3 substituent acting as a weakly bound sixth ligand to the Ru(II) center, as observed by 31P1H}

  吡啶-磷烯烃（PN）配体2a – e使用磷-维蒂希方法以E选择性方式制备。用RuCl 2（PPh 3）3处理这五个配体（仅在其6取代基中发生变化），产生了四种不同类型的配位配合物：吡啶-磷烯烃衍生的3b，d，环化的4e以及六配位的5a和6c。长时间在THF中加热3b，d导致Mes *基团的C–H活化和环化生成4b，d具有与金属中心结合的二齿吡啶-膦烷配体。配合物5a，也具有新形成的磷环，包含Ru（II）供体的不同空间排列，Ru-H-C相互作用很强，是过渡金属中心的第六个供体。配体2b，d，e和Ru（II）配合物3b，4b，e和5a均通过X射线晶体学表征。六坐标6c具有类似于4b，d，e的结构，但具有CF 3如31 P 1 H}和19 F NMR光谱所观察到的，该取代基充当与Ru（II）中心的弱结合第六配体。计算得出的6c结构确定最接近的Ru---F接触为2.978Å。
• Titanocene pnictinidene complexes
  作者：Malte Fischer、Fabian Reiß、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/d1cc01305j

  日期：——

  The phospha–Wittig reagent MesTerPPMe3 (MesTer = 2,6-2,4,6-Me3–C6H2}–C6H3) and arsa–Wittig reagent DipTerAsPMe3 (DipTer = 2,6-2,6-iPr2-C6H3}–C6H3) have been employed to synthesize the titanocene complexes Cp2Ti(PMe3)PnAr (Pn = P, As) with terminal phosphinidene or arsinidene ligands, respectively. Ab initio studies show that the description as singlet biradicaloids in their ground state is warranted

  phospha –Wittig试剂Mes TerPPMe 3（Mes Ter = 2,6- 2,4,6-Me 3 –C 6 H 2 } –C 6 H 3）和arsa–Wittig试剂Dip TerAsPMe 3（Dip Ter = 2 （6- 2,6-iPr 2 -C 6 H 3 } –C 6 H 3）已被用来合成带有末端膦亚基或亚砷基的钛茂金属配合物Cp 2 Ti（PMe 3）PnAr（Pn = P，As）配体。从头算 研究表明，将其描述为处于基态的单线态双基自由基是有道理的。