(E)-N-methyl-3-(thiophen-2-yl)acrylamide | 39145-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (E)-N-methyl-3-(thiophen-2-yl)acrylamide
• 英文别名: (E)-N-methyl-3-thiophen-2-ylprop-2-enamide
• CAS: 39145-15-8
• 化学式: C₈H₉NOS
• 分子量: 167.232
• InChiKey: OCEFGOCCPDRRGT-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-methyl-3-(thiophen-2-yl)acrylamide 在 copper(I) oxide 、 C₁₅H₂₀N₃⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 caesium carbonate 、 联硼酸频那醇酯 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到(3S)-3-羟基-N-甲基-3-(噻吩-2-基)丙酰胺
  参考文献：
  名称：

  度洛西汀手性中间体的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种度洛西汀手性中间体(S)-N-甲基-3-羟基-3-(2-噻吩基)-1-丙胺的制备方法，属于药物合成技术领域。本发明在氮气保护下，在手性催化剂、铜盐和碱的存在下，反式-N-甲基-3-(2-噻吩基)-巴豆酰胺在溶剂中与硼化合物反应，然后生成物经过氧化还原得到(S)-N-甲基-3-羟基-3-(2-噻吩基)-1-丙胺。本发明简单易行，制备的目标产物收率高，光学纯度高，提纯难度小，适合放大生产研究。

  公开号：

  CN104130239B
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-3-(thiophen-2-yl)propiolamide 在 三丁基膦 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以58%的产率得到(E)-N-methyl-3-(thiophen-2-yl)acrylamide
  参考文献：
  名称：

  一级和二级丙吡胺的有机催化反式半还原：底物范围和机理研究

  摘要：

  我们报告了初级和次级丙酰胺的化学选择性、膦催化的半还原反应。在化学计量的频哪醇硼烷和催化正三丁基膦的存在下，各种丙酰胺以优异的收率成功转化为相应的丙烯酰胺，具有（E）-立体选择性。反应条件可以容忍各种官能团，包括烯烃、炔烃、酮或酯。氘标记研究表明，来自活化频哪醇硼烷的氢化物被添加到 α-碳，酰胺氮上的质子被 β-碳提取以提供 ( E )-丙烯酰胺。DFT 计算揭示了 ( E )- 在 ( Z)-异构体。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101020

文献信息

• Dual Role of the Rhodium(III) Catalyst in C–H Activation: [4 + 3] Annulation of Amide with Allylic Alcohols to 7-Membered Lactams
  作者：Mahadev Sharanappa Sherikar、Ravi Devarajappa、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00048

  日期：2021.3.19

  Rh-catalyst, forming the corresponding alkylated products. Mechanistic studies show that AgSbF6 is also playing a dual role. Apart from being a halide scavenger, AgSbF6 catalyzes the cyclization of the alkylated product, forming the desired lactam. The current method has good synthetic application and is useful for synthesizing a few biologically active compounds that can act as the dopamine D3 receptor

  [4 + 3]据报道，Rh（III）催化使用烯丙醇作为偶合伴侣，对伯，仲苯甲酰胺和肉桂酰胺衍生物进行环化，其中Rh（III）扮演氧化剂和C–H催化剂的双重角色激活。Rh催化剂将烯丙醇氧化成其羰基衍生物，并且在Rh催化剂的存在下原位生成的羰基化合物与苯甲酰胺反应，形成相应的烷基化产物。机理研究表明，AgSbF 6也起着双重作用。除了是卤化物的清除剂，AgSbF 6催化烷基化产物的环化反应，形成所需的内酰胺​​。目前的方法具有良好的合成应用，可用于合成一些可以用作多巴胺D 3受体配体的生物活性化合物，包括小ber碱样类似物。氘代研究和控制实验帮助我们提出了机理。
• RUTHENIUM COMPLEX AND METHOD FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE ALCOHOL COMPOUND
  申请人：Nara Hideki

  公开号：US20130041151A1

  公开（公告）日：2013-02-14

  The present invention provides a novel ruthenium complex which has an excellent catalytic activity in terms of reactivity for asymmetric reduction of a carbonyl compound and enantioselectivity, a catalyst using the ruthenium complex, and a method for preparing optically active alcohol compounds using the ruthenium complex. The present invention relates to a ruthenium complex having ruthenacycle structure, a catalyst for asymmetric reduction consisting of the ruthenium complex, and a method for preparing optically active alcohol using the ruthenium complex.

  本发明提供了一种新型的钌配合物，该配合物在对羰基化合物的不对称还原反应中具有优异的催化活性和对映选择性，以及使用该钌配合物的催化剂和制备光学活性醇化合物的方法。本发明涉及一种具有钌环结构的钌配合物，一种由该钌配合物组成的不对称还原催化剂，以及使用该钌配合物制备光学活性醇的方法。
• Copper‐Catalyzed C−H (Phenylsulfonyl)difluoromethylation of Acrylamides: Scope, Mechanism, and Critical Role of Additives
  作者：Enzo Nobile、Floriane Doche、Thomas Castanheiro、Djamaladdin G. Musaev、Tatiana Besset

  DOI：10.1002/chem.202303362

  日期：2024.2.7

  Herein, we report the Cu‐complex catalyzed, native functional group‐assisted, and TFA/NMF additives promoted (phenylsulfonyl)difluoromethylation of vinylic C(sp²)−H bond of acrylamides. Using our in‐home designed reagent, this reaction enables the construction of the C(sp²)−CF₂SO₂Ph bond from simple C−H bond activation by copper catalysis under mild reaction conditions with total Z‐selectivity. The versatility of utilized fluorinated group was illustrated by its conversion into value‐added CF₂ moieties as well as the remarkable =CHF residue. The performed experimental and computational mechanistic studies enabled to identify the true nature of active catalyst and substrate, as well as establish critical roles of TFA and NMF additives. In this reaction, the TFA acts as a promoter of the much‐needed Cu^II/Cu^II→Cu^III/Cu^I disproportionation, while the NMF facilitates the following ligand exchange and C−C coupling processes. We ruled out the generation of radical intermediates and established the C−H activation to be irreversible and the rate‐determining step of the entire process.

  摘要我们在此报告了铜络合物催化、原生官能团辅助和 TFA/NMF 添加剂促进的丙烯酰胺乙烯基 C(sp2)-H键（苯磺酰基）二氟甲基化反应。利用我们自行设计的试剂，该反应可在温和的反应条件下，通过铜催化从简单的 C-H 键活化生成 C(sp2)-CF2SO2Ph 键，并具有完全的 Z 选择性。利用氟化基团将其转化为高附加值的 CF2 分子以及显著的 =CHF 残基，说明了氟化基团的多功能性。通过实验和计算机理研究，确定了活性催化剂和底物的真正性质，并确定了反式脂肪酸和 NMF 添加剂的关键作用。在这一反应中，反式脂肪酸对急需的 CuII/CuII→CuIII/CuI 歧化起到了促进作用，而 NMF 则促进了接下来的配体交换和 C-C 偶联过程。我们排除了自由基中间产物的产生，并确定 C-H 活化是不可逆的，而且是整个过程的速率决定步骤。
• Cellulosic products
  申请人：A.E. STALEY MANUFACTURING COMPANY

  公开号：EP0146277A2

  公开（公告）日：1985-06-26

  The invention provides an improved cellulosic ester or ether product with an ester or ether degree of substitution (D.S.) of between 2.0 and about 2.9 which is derivatized or further reacted by reaction with an acrylamide reagent to substitute to a pendent acrylamide functionality D.S. of from about 0.05 to about 0.5 (leaving an unreacted or unsubstituted hydroxyl D.S. of from about 0.05 to about 0.95), and to thereby provide a polymerizable organic solvent-soluble product which is insoluble in water and copolymerizable with vinyl monomers. The product is prepared by reacting a cellulose ester or ether derivative with a catalyst and the acrylamide reagent at a pH of from about 4.2 to about 4.5. The reaction is carried out at a temperature between 80°C and 120°C for from one-half to three hours, while removing the water of reaction.

  本发明提供了一种改进的纤维素酯或醚产品，其酯或醚的取代度（D.S.）在 2.0 至 2.9 之间，通过与丙烯酰胺试剂反应进行衍生化或进一步反应，以取代为悬垂的丙烯酰胺官能团，D.S.在约 0.05 至约 0.5 之间（留下未反应或未取代的羟基，D.S.在约 0.05 至约 0.95 之间），从而提供聚合物。S.约为 0.05 至约 0.5（留下未反应或未取代的羟基 D.S.约为 0.05 至约 0.95），从而提供一种不溶于水且可与乙烯基单体共聚的可聚合有机溶剂溶性产品。该产品的制备方法是将纤维素酯或醚衍生物与催化剂和丙烯酰胺试剂在 pH 值约为 4.2 至 4.5 的条件下进行反应。反应在 80°C 至 120°C 的温度下进行半小时至三小时，同时除去反应水。
• Pappalardo, Gazzetta Chimica Italiana, 1959, vol. 89, p. 1736,1747
  作者：Pappalardo

  DOI：——

  日期：——