{[3,5-(CF₃)₂Pz]Cu}₃ | 274249-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: {[3,5-(CF₃)₂Pz]Cu}₃
• 英文别名: 3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazol-2-ide;copper(1+)
• CAS: 274249-47-7
• 化学式: C₁₅H₃Cu₃F₁₈N₆
• 分子量: 799.838
• InChiKey: BMNBHKBKCPGYLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  41.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  24

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[3,5-(CF₃)₂Pz]Cu}₃ 、 三环己基膦 以 benzine 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  叔膦支撑的双核CuI和AgI吡唑化物：合成，结构和光物理性质

  摘要：

  通过相应的三核金属配合物与叔膦（PPh 3，PCy 3）的反应，制备了新的双核银（I）和铜（I）3,5-双（三氟甲基）吡唑酸酯化合物。对于三核吡唑酸铜（I），表明产物结构取决于试剂比率：获得了单核和双核配合物。所获得的所有双核络合物在紫外线照射下均呈固态发光。TD-DFT研究证实了观察到的光致发光行为。

  DOI：

  10.1002/ejic.201801318
• 作为产物：
  描述：

  Cu₄(μ-[3,5-(CF₃)₂Pz])₄(μ-HCCH)₂ 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 {[3,5-(CF₃)₂Pz]Cu}₃
  参考文献：
  名称：

  氟化吡唑酸酯支撑 的铜（i）的乙炔和末端炔烃配合物：合成，结构和转化†

  摘要：

  三核{μ-[3,5-（CF 3）2 Pz] Cu} 3与乙炔反应生成2：1铜（I）乙炔络合物Cu 4（μ-[3,5-（CF 3）2 Pz]）4（μ-HCCH ）2。相关Cu 4（μ-[4-Br-3,5-（CF 3）2 Pz]）4（μ-HCCH ）2和Cu 4（μ-[4-Cl-3,5-（CF 3）2 Pz]）4（μ-HCCH ）2也已使用相应的铜（I）吡唑酸酯和乙炔。1：1加合物Cu 2（μ-[3,5-（CF 3）2 Pz]）2（HC CH）2和Cu 2（μ-[4-Br-3,5-（CF 3）2 Pz] ]）2（HC CH）2对乙炔损失的稳定性明显较差，可以在过量乙炔的低温溶液中观察到。X射线晶体结构为2：1和1：1的配合物Cu 4（μ-[3,5-（CF 3）2 Pz]）4（μ-HCCH ）2和Cu 2（μ-[4 -Br-3,5-（CF 3）报告了2 Pz]） 2（HCCH） 2。拉曼数据显示，在2：1和1：1

  DOI：

  10.1039/c9dt03350e
• 作为试剂：
  描述：

  1-辛炔 、 1-(叠氮甲基)-2-氟苯 在 {[3,5-(CF₃)₂Pz]Cu}₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到1-(2-fluorobenzyl)-4-hexyl-1H-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  三核吡唑酸铜（i）与炔烃的相互作用和碳-碳三键活化†

  摘要：

  三核铜（我）吡{[3,5-（CF 3）2的Pz]的Cu} 3种形式η 2 -铜/炔三键配位的结构在乙炔的存在。在相互作用过程中，铜原子不与苯乙炔的苯环配位和乙炔化铜（I）形成。观察到形成的络合物是点击反应中的活性催化物质。

  DOI：

  10.1039/c8cc08592g

文献信息

• Role of basic sites of substituted ferrocenes in interaction with the trinuclear 3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazolates: thermodynamics and structure of complexes
  作者：Alexey A. Titov、Oleg A. Filippov、Ekaterina A. Guseva、Alexander F. Smol'yakov、Fedor M. Dolgushin、Lina M. Epstein、Vitaly K. Belsky、Elena S. Shubina

  DOI：10.1039/c3ra47040g

  日期：——

  Formation of complexes of the macrocycles (ML)3, where L = 3,5-(CF3)2Pz = 3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazolate, M = Cu and Ag, and the acylferrocenes FcC(O)CH2R (Fc = (C5H5)Fe(C5H4); R = H (1), Ph (2)) was studied by means of variable temperature IR, UV-vis, NMR spectroscopy. The sole site of coordination in solution is the oxygen atom of the CO group. The complex composition (1 : 1) and thermodynamic parameters in hexane solution were determined, the formation constants and the enthalpies decreasing from 1 to 2 and from Ag to the Cu macrocycle. The same coordination site featuring triple coordination of oxygen to all metal atoms of a macrocycle was found in the solid state by single crystal X-ray diffraction. There are no shortened contacts of the metal in the macrocycles with π-electron system of the ferrocene's cyclopentadienyl ligands in all complexes. The complexes of (ML)3 with 1 have 1 : 2 composition and bipyramidal structure whereas 2 forms the 1 : 1 complex with (AgL)3. The latter is packed in the infinite stacks involving additional contacts with Ph groups.

  通过变温红外、紫外-可见和核磁共振光谱研究了宏环(ML)3的形成，其中L=3,5-(CF3)2Pz=3,5-双(三氟甲基)吡唑，M=Cu和Ag，以及酰基二茂铁FcC(O)CH2R（Fc=(C5H5)Fe(C5H4)；R=H(1)，Ph(2)）。溶液中唯一的配位位点是CO基团的氧原子。确定了己烷溶液中的复合物组成（1 : 1）和热力学参数，形成常数和焓变从1到2和从Ag到Cu宏环都降低。通过单晶X射线衍射在固态发现了同样的配位位点，表现为氧原子对宏环中所有金属原子的三重配位。所有复合物中，宏环中的金属与二茂铁的环戊二烯基配体的π电子系统没有缩短接触。(ML)3与1的复合物具有1 : 2的组成和双锥结构，而2与(AgL)3形成1 : 1的复合物。后者在无限堆叠中包装，涉及与Ph基团的额外接触。
• Binary Donor–Acceptor Adducts of Tetrathiafulvalene Donors with Cyclic Trimetallic Monovalent Coinage Metal Acceptors
  作者：Mukunda M. Ghimire、Oumarou C. Simon、Lauren M. Harris、Annette Appiah、Ryan M. Mitch、Vladimir N. Nesterov、Alceo Macchioni、Cristiano Zuccaccia、Hassan Rabaâ、Rossana Galassi、Mohammad A. Omary

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02294

  日期：2019.11.18

  complexes [Cu(μ-3,5-(CF3)2pz)]3, [Ag(μ-3,5-(CF3)2pz)]3, and [Au(μ-3,5-(CF3)2pz)]3 with TTF, DBTTF and BEDT-TTF give rise to a series of coinage metal(I)-based new binary donor–acceptor adducts [Cu(μ-3,5-(CF3)2pz)]3DBTTF} (1), [Ag(μ-3,5-(CF3)2pz)]3DBTTF} (2), [Au(μ-3,5-(CF3)2pz)]3DBTTF} (3), [Cu(μ-3,5-(CF3)2pz)]3TTF} (4), [Ag(μ-3,5-(CF3)2pz)]3TTF} (5), [Au(μ-3,5-(CF3)2pz)]3TTF} (6), [Cu(μ-3,5-

  π-酸性环状三金属造币金属（I）络合物[Cu（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3，[Ag（μ-3,5-（CF 3）2 pz ）] 3和带有TTF，DBTTF和BEDT-TTF的[Au（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3产生了一系列基于造币金属（I）的新型二元供体-受体加合物[Cu（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3 DBTTF}（1），[Ag（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3 DBTTF}（2） ，[Au（μ-3,5-（CF 3）2 pz）]3 DBTTF}（3），[Cu（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3 TTF}（4），[Ag（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3 TTF}（5），[Au（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3 TTF}（6），[Cu（μ-3,5-（CF 3）2 pz）] 3 BEDT-TTF}（7），[Ag（μ-3
• Dinuclear and Trinuclear Complexes of Copper(I) and Silver(I) Supported by a Highly Fluorinated Pyrazolate [3,5‐(CF₃)₂Pz]^–and<i>N</i>‐Heterocycles
  作者：H. V. Rasika Dias、Himashinie Diyabalanage、Naleen B. Jayaratna、Daniel Shaw、Champika V. Hettiarachchi、Devaborniny Parasar

  DOI：10.1002/ejic.201900719

  日期：2019.8.25

  copper and silver complexes with two‐ and three‐coordinate metal centers. It uses only one of its lone pairs effectively in these adducts for metal ion coordination. In addition, 1,8‐naphthyridine moieties of these copper and silver complexes show intermolecular π–π stacking. Results presented here show the effects of donor nitrogen lone‐pair orientations of the bidentate N‐heterocycles on the structures

  具有芳族，双齿N-杂环，2,2'-联吡啶，6,6'-二甲基-2-2,2'-联吡啶，1,10-菲咯啉，2的吡咯酸三核银（I）和吡咯铜（I）的化学性质给出了9，二甲基-1,10-菲咯啉和1,8-萘啶。这些N-供体配体容易与[3,5-（CF 3）2 Pz] Ag} 3和[3,5-（CF 3）2 Pz] Cu} 3反应以高收率提供具有所有氮配位球的混合配体配合物。在这些络合物中，氟化吡唑酸酯起桥连配体的作用。供体孤对成锐角的联吡啶和菲咯啉体系可作为铜和银的双齿螯合剂，提供双核配合物。它们具有平面，船形或椅子形的Ag 2 N 4或Cu 2 N 4核心和四坐标四面体金属位点。1,8-萘啶具有平行排列的供体氮孤对，可提供具有两个和三个坐标金属中心的三核铜和银配合物。在这些加合物中，它仅有效地使用其孤对中的一对来进行金属离子配位。此外，这些铜和银配合物的1,8-萘啶部分显示出分子间π-π堆积。此处显示
• Complexation of trimeric copper(i) and silver(i) 3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazolates with amine-borane
  作者：A. A. Titov、E. A. Guseva、A. F. Smol’yakov、F. M. Dolgushin、O. A. Filippov、I. E. Golub、A. I. Krylova、G. M. Babakhina、L. M. Epstein、E. S. Shubina

  DOI：10.1007/s11172-013-0263-2

  日期：2013.8

  A complexation of trimeric copper(i) and silver(i) 3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazolates ((ML)3) with BH3NEt3 was studied by IR spectroscopy in hexane and dichloromethane solutions. In hexane, two complexes [(ML)3][BH3NEt3]2 (1) and [(ML)3][BH3NEt3] (2) were formed depending on the ratio of reagents. In dichloromethane, only one complex [(ML)3][BH3NEt3] (2) was found. The thermodynamic parameters (ΔH ○, ΔS ○) of complex 1 in hexane and complex 2 in dichloromethane were obtained. The complex [(AgL)3][BH3NEt3] was isolated in the solid state, its structure was established by X-ray diffraction. The complex is formed due to two bridges B-H-Ag, one BH group is not involved in the complexation. In crystal, molecules 2 form supramolecular dimers due to the intermolecular interactions between metals of two macrocycles.

  在正己烷和二氯甲烷溶液中，通过红外光谱研究了 3,5-双(三氟甲基)吡唑((ML)3)与 BH3NEt3 的三聚铜(i)和银(i)络合物。在正己烷中，根据试剂比例的不同，形成了两种复合物 [(ML)3][BH3NEt3]2 (1) 和 [(ML)3][BH3NEt3] (2)。在二氯甲烷中，只发现了一种复合物 [(ML)3][BH3NEt3] (2)。得到了络合物 1 在正己烷中和络合物 2 在二氯甲烷中的热力学参数（ΔH ○、ΔS ○）。在固态下分离出了[(AgL)3][BH3NEt3] 复合物，并通过 X 射线衍射确定了其结构。该络合物是由 B-H-Ag 两桥形成的，其中一个 BH 基团没有参与络合。在晶体中，由于两个大环的金属之间的分子间相互作用，分子 2 形成了超分子二聚体。
• Copper(I) and copper(II) metallacycles as catalysts for microwave assisted selective oxidation of cyclohexane
  作者：Rossana Galassi、Oumarou Camille Simon、Alfredo Burini、Giorgio Tosi、Carla Conti、Claudia Graiff、Nuno M.R. Martins、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J.L. Pombeiro、Luísa M.D.R.S. Martins

  DOI：10.1016/j.poly.2017.06.020

  日期：2017.9

  out an anion templating mechanism for the synthesis. X-ray diffraction analysis of 1 revealed that the copper cation is in a trigonal environment and involved in a six-membered Cu 2 N 4 core; while the structural analysis of 2 showed that the metal adopts a square-planar geometry, forms five-membered Cu 2 N 2 O rings and ultimately gives rise to a large Cu 6 (N 2 O) 6 crown-type assembly. Compounds 1

  摘要用相似的合成方法制备了新的吡唑酸铜（I）和吡唑酸铜（II）化合物。对于3,5-NO 2-吡唑配体，双核环状Cu（I）化合物[Cu 2（µ-N，N-3,5-（NO 2）2 pz）2（PPh 3）2]，1是唯一以高收率分离的化合物，而在3,5-双（三氟甲基）-吡唑配体的情况下，六核环状[trans-Cu 6（µ-OH）6（µ-3，观察到5-（CF 3）2 pz）6]，2。后一种化合物的形成排除了用于合成的阴离子模板机制。对1的X射线衍射分析表明，铜阳离子处于三角环境中，并涉及六元Cu 2 N 4核。而2的结构分析表明，该金属采用正方形平面几何形状，形成五元的Cu 2 N 2 O环，并最终产生大的Cu 6（N 2 O）6冠状组装体。化合物1和2对纯微波（MW）辅助的环己烷过氧化（用叔丁基氢过氧化物水溶液（TBHP））氧化环己烷生成环己醇和环己酮（在30分钟的反应中总收率高达58％）起非常有效