2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine | 1184293-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine
• 英文别名: 1,3-Bis(diisopropylphosphinyloxy)pyridine；[6-di(propan-2-yl)phosphanyloxypyridin-2-yl]oxy-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1184293-74-0
• 化学式: C₁₇H₃₁NO₂P₂
• 分子量: 343.386
• InChiKey: WKIUWCWNYHOCCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine 以 氟苯 为溶剂， 生成 (2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine)Mn(CO)₂(NO₂)
  参考文献：
  名称：

  PNP负载的低自旋硝基锰（I）羰基配合物的合成

  摘要：

  摘要研究了一系列PNP-钳位配体对Mn（CO）5Br的配位化学。配体iPrPONOP（iPrPONOP = 2,6-双（二异丙基膦酰基）吡啶）和iPrPNHP（iPrPNHP = HN {CH2CH2（PiPr2）} 2）得到所需的有机金属锰配合物（iPrPONOP）Mn（CO）2Br和（iPrPNHP）Mn（分别与Mn（CO）5Br螯合后生成CO）2Br。iPrPNNNP（iPrPNNNP = N，N'-双（二异丙基膦基）-2,6-二氨基吡啶）与Mn（CO）5Br的反应生成了一对产物[[iPrPNNNP）Mn（CO）3] [Br]和（ iPrPNNNCO）Mn（CO）3。不对称螯合物的形成是由于iPr2PBr的正式丧失和羰基配体和NH形成的C–N键，从而产生了Mn（I）酰胺核。（iPrPONOP）Mn（CO）2Br和（iPrPNHP）Mn（CO）2Br的硝化反应使用亚硝酸银进行，分别生成

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.04.007
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 2,6-二羟基吡啶盐酸盐 在 四甲基乙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 以92%的产率得到2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine
  参考文献：
  名称：

  [Rh(PONOP-iPr)(L)]+ 阳离子的 η2-烯烃配合物（L = COD、NBD、乙烯）。分子内烯烃辅助氢化和双氢复合物 [Rh(PONOP-iPr)(η-H2)]+

  摘要：

  已经制备了钳形配体 κ 3 -C 5 H 3 N-2,6-(OP i Pr 2 ) 2 (PONOP- i Pr) 的铑-烯烃配合物并进行了结构表征：[Rh(PONOP- i Pr)( η 2 -烯烃)][BAr F 4 ] [烯烃 = 环辛二烯 (COD)、降冰片二烯 (NBD)、乙烯；Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ]。只有其中一个，烯烃 = COD，与 H 2 (1 bar)发生反应，形成 [Rh(PONOP- i Pr)(η 2 -COE)][BArF 4 ] (COE = 环辛烯)，而其他的则没有显着的反应性。该 COE 复合物不进行进一步氢化。COD 和其他烯烃之间的反应性差异被认为是由于COD 复合物中分子内烯烃辅助的还原消除，其中 η 2结合的二烯可以与其额外的烯烃单元结合。乙烯配合物的 H/D 交换实验表明，从可逆形成的烷基氢化物中间体中还原消除

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c03687

文献信息

• Chemoselective Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of Aldehydes Catalyzed by Iron(II) PONOP Pincer Complexes
  作者：Simona Mazza、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00105

  日期：2015.4.27

  Iron-catalyzed hydrogenation has drawn much attention, yet the scope and chemoselectivity of iron catalysis warrant further improvement. Here we report new iron pincer complexes as chemoselective hydrogenation and transfer hydrogenation catalysts. Several Fe(II) complexes supported by a 2,6-bis(phosphinito)pyridine ligand (PONOP) have been synthesized. Fe(II) hydride complexes [(iPrPONOP)Fe(CO)(H)Br]

  铁催化的加氢反应引起了人们的广泛关注，但铁催化作用的范围和化学选择性仍需进一步改进。在这里，我们报道了新的铁钳配合物作为化学选择性氢化和转移氢化催化剂。已经合成了由2,6-双（膦酰基）吡啶配体（PONOP）支撑的几种Fe（II）配合物。Fe（II）氢化物络合物[（i PrPONOP）Fe（CO）（H）Br]（2）和[（i PrPONOP）Fe（CO）（H）（CH 3 CN）]（OTf）（3）可以活化室温下为H 2。配合物2和3在室温下，它们是氢化催化剂，并且在酮和烯基的存在下，氢化对于醛是选择性的。2和3也是使用甲酸钠作为氢化物源的化学选择性转移氢化催化剂。
• Formation of Stable <i>trans</i>-Dihydride Ruthenium(II) and 16-Electron Ruthenium(0) Complexes Based on Phosphinite PONOP Pincer Ligands. Reactivity toward Water and Electrophiles
  作者：Hiyam Salem、Linda J. W. Shimon、Yael Diskin-Posner、Gregory Leitus、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/om9004077

  日期：2009.8.24

  deprotonation of 12 with KOtBu. Complex 13 reacts with H2 to afford the cis-dihydride complex 12a, which isomerized to the trans-dihydride 12. Complex 13 reacted with CO to afford the saturated Ru(0) complex 15. Reaction of complex 12 with water led to hydrolysis of the phosphinite PONOP ligand and rearrangement to a dimeric product (14). Reaction of the trans-dihydride complex 4 with the electrophiles PhCOCl

  基于新的PONOP配体1和10（（C 5 H 3 N-1,3-（OPR 2）2：1，R = i Pr; 10，R = t Bu）的一系列新钌配合物的合成提出了包括稳定的反式-二氢配合物（i Pr-PONOP）Ru（H）2（PPh 3）（4）和（t Bu-PONOP）Ru（H）2（CO）（12）和稳定的Ru （0）络合物（R-PONOP）Ru（CO）2（6，R =我Pr; 图15，R ＝ t Bu）。通过用KO t Bu对12进行去质子化，形成了出乎意料的稳定的16电子Ru（0）络合物（ 13）。配合物13与H 2反应以提供顺式-二氢化物配合物12a，其被异构化为反式-二氢化物12。配合物13与CO反应，得到饱和的Ru（0）配合物15。配合物12与水反应导致次膦酸酯PONOP配体水解并重排为二聚体产物（ 14）。的反应反式-dihydride复杂4与亲电子PhCOCl，梅，和MeOTf导致氢
• Synthesis and characterization of bis- and tris-carbonyl Mn(I) and Re(I) PNP pincer complexes
  作者：Mathias Glatz、Jan Pecak、Lena Haager、Berthold Stoeger、Karl Kirchner

  DOI：10.1007/s00706-018-2307-7

  日期：2019.1

  AbstractA series of neutral bis- and cationic tris-carbonyl complexes of the types cis-[M(κ3P,N,P-PNP)(CO)2Y] and [M(κ3P,N,P-PNP)(CO)3]+ was prepared by reacting [M(CO)5Y] (M = Mn, Re; Y = Cl or Br) with PNP pincer ligands derived from the 2,6-diaminopyridine, 2,6-dihydroxypyridine, and 2,6-lutidine scaffolds. With the most bulky ligand PNPNH-tBu, the cationic square-pyramidal 16e bis-carbonyl complex

  摘要一系列中性双羰基和阳离子三羰基配合物，其类型为cis -[M(κ 3 P,N,P -PNP)(CO) 2 Y] 和 [M(κ 3 P,N,P -PNP) (CO) 3 ] +通过 [M(CO) 5 Y]（M = Mn、Re；Y = Cl 或 Br）与衍生自 2,6-二氨基吡啶、2,6-二羟基吡啶的 PNP 钳配体反应来制备，和2,6-二甲基吡啶支架。利用体积最大的配体PNP NH - t Bu，得到了阳离子方锥体16e双羰基配合物[Mn(PNP NH - t Bu)(CO) 2 ] + 。相反，在铼的情况下，形成18e络合物[Re(PNP NH - t Bu)(CO) 3 ] + 。通过 DFT 计算研究了 CO 的解离，结果表明 [M(κ 3 P,N,P -PNP)(CO) 3 ] +中的 CO 释放通常是吸能的，而 [Mn( κ 3 P,N,P -PNP NH - t Bu)(CO)
• Insights into Activation of Cobalt Pre-Catalysts for C(<i>sp</i> ² )−H Functionalization
  作者：Jennifer V. Obligacion、Hongyu Zhong、Paul J. Chirik

  DOI：10.1002/ijch.201700072

  日期：2017.11

  the cobalt(III) dihydride boryl, trans‐(iPrPNP)Co(H)2BPin occurred. The catalytically inactive cobalt complex, Co[PinB(O2CtBu)2]2, accompanied formation of the cobalt‐boryl products in both cases. These results demonstrate that the pre‐catalyst activation from cobalt(II) bis(carboxylates), although effective and utilizes an air‐stable precursor, is less efficient than activation of cobalt(I) alkyl or

  已经系统地研究了易于制备的，空气稳定的钴（II）双（羧酸盐）钴（II）预催化剂的活化作用，用于C（sp 2）-H键的功能化。与吡啶双（膦）螯合物，的iPr PNP，治疗的1 - （O 2 C ^吨丁基）2带有B 2针2产生的钴硼产品或HBPin。对于前者，观察到还原为（iPr PNP）Co I BPin，而对于后者，则氧化为二氢化钴（III）硼基，反式-（iPr PNP）Co（H）2发生BPin。在两种情况下，具有催化活性的钴络合物Co [PinB（O 2 C t Bu）2 ] 2均伴随着钴硼基产物的形成。这些结果表明，由钴（II）双（羧酸盐）活化前催化剂虽然有效且利用了空气稳定的前体，但其活化效率不如烷基钴（I）或二氢化钴（III）硼基配合物活化。被定量转化为催化相关的硼化钴（I）。还通过用HSi（OEt）处理反式（iPr PNP）Co（H）2 BPin和（iPr PNP）CoPh合成了
• Single-Crystal to Single-Crystal Addition of H₂ to [Ir(ⁱPr-PONOP)(propene)][BAr^F₄] and Comparison Between Solid-State and Solution Reactivity
  作者：Cameron G. Royle、Lia Sotorrios、Matthew R. Gyton、Claire N. Brodie、Arron L. Burnage、Samantha K. Furfari、Anna Marini、Mark R. Warren、Stuart A. Macgregor、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00274

  日期：2022.11.28

  d) onward reaction to give dihydrogen/dihydride 2 and propane. DFT calculations on the molecular cation in solution support this slow, but productive, reaction, with a calculated barrier to rate-limiting propene migratory insertion of 24.8 kcal/mol. In the solid state single-crystals of 6 also form complex 7 on addition of H2 in an SC-SC reaction, but unlike in solution the onward reaction (i.e., insertion)

  Ir(I) PONOP 钳形络合物的反应性 [Ir( i Pr-PONOP)(η 2 -propene)][BAr F 4 ], 6 , [ i Pr-PONOP = 2,6-( i Pr 2 PO) 2 C 6 H 3 N, Ar F = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ] 在溶液和固态中进行了实验研究，使用分子密度泛函理论 (DFT) 和周期性 DFT 计算方法, 以及原位单晶到单晶 (SC-SC) 技术。综合体6是在溶液中通过依次添加 H 2和丙烯，然后施加真空到 [Ir( i Pr-PONOP)(η 2 -COD)][BAr F 4 ], 1中合成的，反应歧管通过Ir(III) 二氢/二氢化物络合物 [Ir( i Pr-PONOP)(H 2 )H 2 ][BAr F 4 ], 2和 Ir(III) 二氢化物丙烯络合物 [Ir( i Pr-PONOP)( η 2 -propene)H