diethyl 2-(2-propynyl)-2-(2-cyclohexyl)propane-1,3-dioate | 454243-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-propynyl)-2-(2-cyclohexyl)propane-1,3-dioate
• 英文别名: diethyl 2-(cyclohex-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate；diethyl cyclohex-2-en-1-yl(prop-2-ynyl)malonate；diethyl 2-(2-cyclohexen-1-yl)-2-(2-propyn-1-yl)malonate；Diethyl 2-cyclohex-2-en-1-yl-2-prop-2-ynylpropanedioate；diethyl 2-cyclohex-2-en-1-yl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 454243-47-1
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: ZXGYKBDUHGMZQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-propynyl)-2-(2-cyclohexyl)propane-1,3-dioate 在 PS-PEG resin-supported Pd(dba)(triphenylphosphine)2 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到cis-1,1-di(ethoxycarbonyl)-3-methylene-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindene
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔的环化反应：使用聚合催化剂在水中不对称地制备氢化茚骨架。

  摘要：

  [反应：参见正文]在聚苯乙烯-聚（乙二醇）共聚物树脂上负载钯配合物的情况下，在非均相条件下，水中1,6-烯炔的环化异构反应顺利进行，得到了具有较高化学绿色度的相应环戊烷。氢化钯骨架的多步不对称合成是通过钯催化的1,6-烯炔的不对称π-烯丙基烷基化，炔丙基化和环异构化完成的，其中所有三个步骤均在水中使用可回收的聚合催化剂进行。

  DOI：

  10.1021/ol047700j
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯 、 3-溴环己烯 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到diethyl 2-(2-propynyl)-2-(2-cyclohexyl)propane-1,3-dioate
  参考文献：
  名称：

  炔烃的铑催化甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 和羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 反应

  摘要：

  由 Rh(acac)(CO)(2)、Rh(4)(CO)(12) 或 Rh(2)Co(2)(CO)(12) 催化的 1,6-烯炔与氢硅烷的反应) 在环境 CO 气氛或 N(2) 下通过甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 过程以优异的产率得到 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷或其杂原子同系物。相同的反应，但在亚磷酸酯如 P(OEt)(3) 和 P(OPh)(3) 的存在下，在 20 个大气压的 CO 下，提供相应的 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane 或其通过羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 工艺获得具有优异选择性的杂原子同系物。SiCaC 反应也已应用于带有环己烯基作为烯烃部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔系统。通过这些新型环化反应获得的官能化五元和六元环系统可用作合成天然和非天然杂环和碳环化合物的有用且通用的中间体。讨论了

  DOI：

  10.1021/ja0258982

文献信息

• Silicon-Initiated Carbonylative Carbotricyclization and [2+2+2+1] Cycloaddition of Enediynes Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Bibia Bennacer、Masaki Fujiwara、Seung-Yub Lee、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ja054221m

  日期：2005.12.1

  silicon-initiated cascade carbonylative carbotricyclization (CO-SiCaT) process. It has also been found that the 5-7-5 fused tricyclic products can be obtained from the same type of enediynes and CO through a novel intramolecular [2+2+2+1] cycloaddition process. The characteristics of these two tricyclization processes and the fundamental differences in their reaction mechanisms are discussed. This novel higher-order

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在
• Versatile Tandem Ring-Opening/Ring-Closing Metathesis Polymerization: Strategies for Successful Polymerization of Challenging Monomers and Their Mechanistic Studies
  作者：Hyeon Park、Eun-Hye Kang、Laura Müller、Tae-Lim Choi

  DOI：10.1021/jacs.5b12223

  日期：2016.2.24

  electronic effects of the alkyne substituents influenced alkyne addition selectivity and the polymerization reactivity. Further polymerization kinetics studies revealed that the rate-determining step of monomers containing certain internal alkynes was the six-membered cyclization step via β-addition, whereas that for other monomers was the conventional intermolecular propagation step, as observed in other

  串联开环/闭环复分解 (RO/RCM) 导致极快的活性聚合；然而，根据之前的报道，只有含有某些环烯烃、末端炔烃和氮连接体组合的单体才能成功地进行串联聚合。在检查了聚合途径后，我们提出相对缓慢的分子内环化可能会导致竞争性副反应，例如分子间交叉复分解反应，以形成无活性的传播物种。因此，我们开发了两种策略来提高串联聚合效率。首先，我们修改了单体结构，通过增强 Thorpe-Ingold 效应来加速串联 RO/RCM 环化。该策略提高了聚合速率并抑制了链转移反应以实现受控聚合，甚至对于树枝状聚合物的具有挑战性的合成。或者，降低反应浓度有利于串联聚合，这表明缓慢的串联 RO/RCM 环化步骤是之前失败的主要原因。为了拓宽单体范围，我们使用含有内部炔烃的单体，并观察到由于内部炔烃上的非选择性 α-加成和 β-加成，产生了具有不同环尺寸的两种不同聚合物单元。对具有内部炔烃的各种单体进行的彻底实验表明，炔
• Cyclization of 1,<i>n</i>-Enynes Initiated by the Addition Reaction of <i>gem</i>-Dichromiomethane Reagents to Alkynes
  作者：Masahito Murai、Ryuji Taniguchi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01304

  日期：2020.5.15

  Treatment of 1,n-enynes with gem-dichromiomethane species prepared in situ from 1,1-diiodomethanes and CrCl2 gave alkenylbicycloalkanes. Alkenylcarbene species, which was generated via [2 + 2] cycloaddition with a triple bond, were intercepted by intramolecular cyclopropanation of a pendant double bond, and alkene metathesis did not proceed. This is a very rare example of transformation of alkynyl

  用由1,1-二碘甲烷和CrCl2原位制备的宝石-重铬甲烷物种处理1，n-烯炔得到烯基双环烷烃。通过具有双键的[2 + 2]环加成反应生成的烯基卡宾物种被侧链双键的分子内环丙烷化作用拦截，并且烯烃复分解未进行。这是用宝石-双金属烷烃转化炔基C≡C的非常罕见的例子。由宝石-（二色）甲硅烷基和甲硼烷基甲烷产生的甲硅烷基和甲硼烷基卡宾当量促进了烯二炔和1，n-炔的偶联和环化。
• Nickel-catalyzed coupling of allyl chlorides and enynes
  作者：Shin-ichi Ikeda、Kaori Suzuki、Kazunori Odashima

  DOI：10.1039/b515508h

  日期：——

  The Ni-catalyzed coupling of allyl chlorides and enynes has been developed; the cyclization of enynes was triggered by the addition of π-allylnickel species to the alkyne part, followed by the incorporation of the alkene part.

  开发了烯丙基氯化物和烯炔的镍催化偶联；烯炔的环化是通过在炔部分加入π-烯丙基镍物种，然后再加入烯烃部分引发的。
• Ni-Catalyzed, ZnCl₂-Assisted Domino Coupling of Enones, Alkynes, and Alkenes
  作者：Shin-ichi Ikeda、Reiko Sanuki、Hiroko Miyachi、Hitoshi Miyashita、Masami Taniguchi、Kazunori Odashima

  DOI：10.1021/ja047580a

  日期：2004.8.1

  A Ni(O)/ZnCl2 system effectively promotes the coupling of enones and alkene-tethered alkynes. In the reaction with 1,6-enynes, the oxidative cyclization of Ni(O) species on enones across the alkyne part followed by ZnCl2-promoted cleavage generates alkenylnickel intermediates. Subsequent migratory insertion of the tethered alkene occurs with 5-exo-cyclization. When the resulting sigma-alkylnickel intermediates have beta-hydrogen atoms, the reaction terminates by beta-hydrogen elimination to provide cyclopentane derivatives. On the other hand, a sigma-alkylnickel intermediate that does not have beta-hydrogen atoms undergoes the insertion of a second alkene unit to cause a domino effect via a three-fold C-C bond formation process with and without the cleavage of one C-C bond.