5-(2,2-dimethylpropylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 15579-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(2,2-dimethylpropylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: tert.-Butyl-methylen-meldrumsaeure；Neopentyliden-meldrumsaeure；4,6-Dioxo-2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethyl-propyliden)-1,3-dioxan
• CAS: 15579-89-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: JAZKPJHAELSHOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,2-dimethylpropylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,2-dimethyl-5-neopentyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  四元碳中心的立体控制烷基化结构

  摘要：

  提出了伪麻黄碱酰胺的 α、α-二取代烯醇化物的立体定义形成方案，然后在非对映选择性烷基化反应中实施这些方案。α,α-二取代伪麻黄碱酰胺底物的直接烷基化被证明对一系列底物既有效又非对映选择性，例如非对映体伪麻黄碱 α-甲基丁酰胺的烷基化，其中发现两种底物都经历了 α- CH 键与 α-C-烷基，保留立体化学。这表明是由连续的立体有择烯醇化和烷基化反应引起的，卤代烷攻击 E-和 Z-烯醇化物的共同 pi 面，建议与伪麻黄碱醇盐侧链相对。发现伪麻黄碱 α-苯基丁酰胺经历高度立体选择性但不是立体特异性的 α-烷基化反应，证据表明这是由于容易的烯醇异构化。此外，我们还表明，通过将烷基锂试剂共轭加成到 α-烷基-α，β-不饱和伪麻黄碱酰胺的顺式构象体，可以以高度立体控制的方式生成 α，α-二取代伪麻黄碱酰胺烯醇化物，提供α,α-二取代的烯醇底物发生烷基化的意义与直接去质子化形成的底物相同。提出了将 α

  DOI：

  10.1021/ja806021y
• 作为产物：
  描述：

  5-(甲氧基甲烯基)-2,2-二甲基-1,3-二氧己环-4,6-二酮 、 叔丁基氯化镁 以65%的产率得到5-(2,2-dimethylpropylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Sc（OTf）3催化的亚烷基Meldrum酸的共轭烯丙基化

  摘要：

  在温和的Sc（OTf）3催化条件下，烯丙基锡亲核试剂以共轭方式烯丙基亚烷基Meldrum的酸。该加成是官能团耐受的，并且与非外消旋亚烷基的反应是高度非对映选择性的。衍生自α-酮酸酯的亚烷基的烯丙基化会产生全碳的季立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol9003959

文献信息

• Organocatalytic Kinetic Resolution of N-Boc-Isoxazolidine-5-ones
  作者：Matthew R. Straub、Vladimir B. Birman

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04196

  日期：2021.2.5

  Easily accessible racemic N-Boc-isoxazolidine-5-ones undergo enantioselective alcoholysis promoted by double hydrogen bond donor amine organocatalysts, resulting in their effective kinetic resolution.

  易于获得的外消旋N-Boc-异恶唑烷-5-酮通过双氢键供体胺有机催化剂促进对映选择性醇解，从而获得有效的动力学拆分。
• Palladium-Catalyzed Aminoallylation of Activated Olefins with Allylic Halides and Phthalimide
  作者：Kouichi Aoyagi、Hiroyuki Nakamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo025747h

  日期：2002.8.1

  The three-component aminoallylation reaction of the activated olefins 2 with the phthalimide 1a and allyl chloride proceeded very smoothly in the presence of Pd(2)dba(3).CHCl(3) (5 mol %)/P(4-FC(6)H(4))(3) (40 mol %) and Cs(2)CO(3) (3 equiv against 2) in dichloromethane at room temperature to give the corresponding aminoallylated products, N-pent-4-enylphthalimides 3, in 58-99% yields. The reaction

  在Pd（2）dba（3）.CHCl（3）（5 mol％）/ P（4-FC（3）（Pd（2）dba（3））的存在下，活化烯烃2与邻苯二甲酰亚胺1a和烯丙基氯的三组分氨基烯丙基化反应进行得非常顺利。在室温下于二氯甲烷中加入6）H（4））（3）（40 mol％）和Cs（2）CO（3）（3当量，相对于2当量），得到相应的氨基烯丙基化产物N-戊-4-烯基邻苯二甲酰亚胺3 ，产率58-99％。恶唑烷酮1b的反应也进行得非常顺利，以定量收率得到N-（2，2-二氰基-1-苯基戊-4-烯基）恶唑烷酮。但是，在二苄基胺，N-甲苯磺酰苯胺和吡咯烷基-2-酮的情况下，获得了Tsuji-Trost型烯丙基化产物4。此外，2在Pd（2）dba（3）.CHCl（3）（5 mol％）/ P（4-FC（6）H（4））（3）的存在下与N-甲苯磺酰基乙烯基氮丙啶9a环加成（在室温下在THF中40 mol％）
• Photochemical Synthesis of Cyclic 2-(2,2-Dimethylpropylidene)-1,3-dicarbonyl Compounds
  作者：Klaus Hobel、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19890720513

  日期：1989.8.9

  Photolysis (λ = 254 nm) of 4-(t-Bu)-substituted [b]-fused bi- and tricyclic pyrandiones 5 affords title compounds 4 in good yields as well as small amounts of spiroalkanediones 8. The alkyl-substitution pattern at C(4) of the pyran ring in 5 determines the relative amount of α vs. β-cleavage products obtained from the primarily formed acyl-vinyloxy biradical.

  4-（t- Bu）-取代的[ b ]稠合的双环和三环吡喃二酮5的光解（λ= 254 nm）提供了高收率的标题化合物4以及少量的螺旋烷二酮8。5中吡喃环的C（4）处的烷基取代模式决定了从最初形成的酰基-乙烯基氧基双自由基获得的α对β裂解产物的相对量。
• Photochemical Synthesis of 2-Alkylidene-1,3-cyclocalkanediones. Preliminary Communication
  作者：Klaus Hobel、Paul Margaretha

  DOI：10.1002/hlca.19870700410

  日期：1987.7.8

  Photolysis (λ = 254 nm) of 4-(tert-butyl)-4,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethy-2H-1-benzopyran-2,5(3H)-dione (3a) in t-BuOH affords 2-(2,2-dimethylpropylidene)-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione (1a) in 80% yield via homolysis of the lactone OCO bond and subsequent ketene elimination.

  4-（叔丁基）-4,6,7,8-四氢-7,7-二甲基-2 H -1-苯并吡喃-2,5（3 H）-二酮（3a）的光解（λ= 254 nm））在吨-BuOH得到2-（2,2-二甲基亚丙基）-5,5-二甲基-1,3-环己二酮（1A）的80％的产率通过内酯OCO键均裂和随后的消除烯酮。
• Brown,R.F.C. et al., Australian Journal of Chemistry, 1974, vol. 27, p. 2373 - 2384
  作者：Brown,R.F.C. et al.

  DOI：——

  日期：——