(Sp)methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine borane | 868948-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (Sp)methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine borane
• 英文别名: Ph(9-phenanthryl)MePBH3；(S)-MePPh(9-phenanthryl)-BH3；(methyl-phenanthren-9-yl-phenylphosphaniumyl)boranuide
• CAS: 868948-36-1
• 化学式: C₂₁H₂₀BP
• 分子量: 314.175
• InChiKey: VXWRZTZZXJWMIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Sp)methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine borane 在 sBuLi 、 CuCl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 以79%的产率得到(S,S)-1,2-bis[(9-phennthranyl)phenylphosphanyl]ethane-borane(P)
  参考文献：
  名称：

  与双齿类似物相比，在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化中，单齿 P-立体膦具有更好的性能

  摘要：

  [Pd(η 3 -2-Me-​​C 3 H 4 )P 2 ]PF 6 阳离子烯丙基钯配合物 3a-3f, 4a, 4e, 5e 使用一组单齿 P-立体异构膦合成，P=PPhRR '(af)和二膦(PhRPCH 2 ) 2 (1a, 1e)或PhRPCH 2 Si(Me) 2 CH 2 PPhR (2e)。具有双取代烯丙基 (η 3 -1,3-Ph 2 C 3 H 3 ) 和单齿膦的类似阳离子络合物未作为稳定固体分离；仅获得[PdCl(η 3 -1,3-Ph 2 -C 3 H 3 )P] (6a, 6d)。钯烯丙基配合物被筛选为 rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (I) 和 (E)-3-acetoxy-1-phenyl-1-propene (III) 的烯丙基取代的预催化剂丙二酸二甲酯作为亲核试剂。各种催化前体显示出广泛的活性和选择性。双齿磷烷配合物 3

  DOI：

  10.1002/ejic.201000308
• 作为产物：
  描述：

  methyl (R)-(+)-(9-phenanthryl)phenylphosphinite borane complex 、 甲基锂 以 not given 为溶剂， 生成 (Sp)methyl(9-phenanthryl)phenylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  具有P-立体异构单齿膦的烯丙基钯配合物。在苯乙烯不对称氢乙烯基化中的应用

  摘要：

  一组P-立体异构单齿膦S -PPhRR'（R = 1-萘基，9-菲基或邻-联苯基，R'= CH 3-，i -C 3 H 8-和Ph 3 SiCH 2-）通过在由（-）-麻黄碱和双（N，N-二乙氨基）苯基膦获得的恶杂磷硼烷硼烷上进行连续取代反应，制备了α-己内酰胺。与双核烯丙基化合物[Pd（μ-Cl）（烯丙基）] 2的反应产生中性[PdCl（烯丙基）P *]配合物。当烯丙基= 2-CH 3 -C 3 H 4（5），由于钯原子周围的R-或S-几何形状，溶液中出现了两种异构体。膦的鉴别作用很小，并且对PPh（o -Ph 2）（CH 2 SiPh 3）观察到最大异构体比率。通过X射线衍射确定的两个配合物的分子结构具有P * = PPh（o -Ph 2）（i -Pr）和PPh（o -Ph 2）（OMe），表明烯丙基部分的非对称配位非常相似。磷原子的反式影响更大。当烯丙基= 1-C 6 H 5时-C 3

  DOI：

  10.1021/om050421v

文献信息

• Mild Photochemical Tethering of [RuCl₂(η⁶-arene)P*] Complexes with<i>P</i>-Stereogenic 2-Biphenylylphosphines
  作者：Miquel Navarro、Diego Vidal、Pau Clavero、Arnald Grabulosa、Guillermo Muller

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00018

  日期：2015.3.9

  [RuCl2(κP-η6-phenyl)-P(2-biphenylyl)PhR] complex (9c), where the coordinated phenyl ring belongs to the 2-biphenylyl group. Reaction of P(2-biphenylyl)PhR (R = OMe, Me, i-Pr, and Fc (ferrocenyl)) with Dim2 has given complexes [RuCl2(η6-methyl benzoate)(κP-P(2-biphenylyl)PhR)] (10c–13c). The replacement of methyl benzoate by the phenyl ring of the 2-biphenylyl of the phosphine can be performed at room temperature

  对映体纯的P-立体二芳基膦PArPhR（Ar = 9-菲基（a），1-萘基（b）和2-联苯基（c））在β（3 ; R = -CH 2 CH ）上具有芳基描述了2（2-萘基））或γ位置（2 ; R = -CH 2 Si（Me 2）CH 2 Ph））。的治疗图2a与将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）] 2（DIM1）已导致复杂的合成将[RuCl 2（η 6 - p-cymene）（κ P -图2a）]（图4a）。试图用膦的侧基芳基取代对-cymene取代基的尝试失败了。与将[RuCl配体的反应2（η 6 -甲基苯甲酸酯）] 2（DIM2）具有布置络合物将[RuCl 2（η 6 -甲基苯甲酸酯）（κ P - P *）] 6和7（图6a - Ç，P * = 2a – c；7a – b，P *= 3a – b）。的苯甲酸甲酯图6a和6b中已由膦的臂的苯环被成功地替代，得到的复合物将[RuCl
• Catalyzing Pyramidal Inversion: Configurational Lability of P-Stereogenic Phosphines via Single Electron Oxidation
  作者：Kyle D. Reichl、Daniel H. Ess、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja404943x

  日期：2013.6.26

  We report that pyramidal inversion of trivalent phosphines may be catalyzed by single electron oxidation. Specifically, a series of P-stereogenic (aryl)methylphenyl phosphines are shown to undergo rapid racemization at ambient temperature when exposed to catalytic quantities of a single electron oxidant in solution. Under these conditions, transient phosphoniumyl radical cations (R3P(•+)) are formed

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。
• Palladium Complexes of Methylene-Bridged <i>P</i>-Stereogenic, Unsymmetrical Diphosphines
  作者：Javier C. Córdoba、Anton Vidal-Ferran、Mercè Font-Bardia、Arnald Grabulosa

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00283

  日期：2020.7.13

  Optically pure P-stereogenic methylphosphine–boranes P(BH3)PhArMe (Ar = 1-naphthyl (1-Np), 9-phenanthryl (1-Phen), 2-biphenylyl (1-Biph)) have been used to prepare six diphosphines of the type PPhAr–CH2–PR2 (R = Ph or i-Pr; 3-ArR) with a methylene bridge between the phosphorus atoms and a single P-stereogenic moiety. The ligands have been reacted with [PdCl2(COD)] to furnish the corresponding [PdCl2(P–P′)]

  光学纯的P-立体异构甲基膦-硼烷P（BH 3）PhArMe（Ar = 1-萘基（1-Np），9-菲基（1-Phen），2-联苯基（1-Biph））已用于制备六种PPhAr–CH 2 –PR 2类型的二膦（R = Ph或i -Pr ; 3-ArR），在磷原子和单个P-立体异构部分之间具有亚甲基桥。配体已经与[PdCl 2（COD）]反应，得到了相应的[PdCl 2（P-P'）]复合物。与反应[的PdCl（η 3 -2-甲基烯丙基）] 2和NH 4 PF 6产生了预期[将Pd（η 3 -2-甲基烯丙基）（P-P'）] PF 6种配合物作为在仅含有二异丙基团的配位体溶液中是稳定的物种。所述其他配体产生的溶液中的物质的混合物，从该二聚络合物[钯2（η 3 -2-甲基烯丙基）2（PNpPh-CH 2 -PPh 2）2 ]（PF 6）2，和所述配位化合物[ Pd（PBiphPh-CH 2 -PPh 2）2
• Carbosilane Dendrimers Peripherally Functionalized with P-Stereogenic Monophosphines. Catalytic Behavior of Their Allylpalladium Complexes in the Asymmetric Hydrovinylation of Styrene
  作者：Lara-Isabel Rodríguez、Oriol Rossell、Miquel Seco、Arnald Grabulosa、Guillermo Muller、Mercè Rocamora

  DOI：10.1021/om050915s

  日期：2006.3.1

  achieved by multinuclear NMR spectra (including 2D experiments), mass spectrometry, and optical rotation determinations. The catalytic properties of the new palladodendrimers were tested in the asymmetric hydrovinylation of styrene. To evaluate possible dendritic effects, two model chiral compounds, (CH3)3SiCH2PPhR, were prepared. The results in terms of activity, selectivity, and enantiomeric excess depend

  通过将受保护的BH 3 -LiCH 2 PPhR（R = 2-联苯基，9-菲基）与第0代和第一代氯碳硅烷树状大分子反应，然后用吗啉和随后进行色谱纯化。由于树枝状聚合物所有臂的功能不完全，因此无法获得带有9-菲基取代的膦的第一代树枝状聚合物。与双核烯丙基络合物[钯（μ-Cl）的（η手性树枝状聚合物的反应3 -2-MEC 3 ħ 4）] 2使我们能够接枝的PdCl（η 3 -2-MEC 3 ħ 4）单位。这些物质的完整表征是通过多核NMR光谱（包括2D实验），质谱法和旋光度测定来实现的。在苯乙烯的不对称加氢乙烯基化反应中测试了新的palladodendrimers的催化性能。为了评估可能的树突作用，制备了两种模型手性化合物（CH 3）3 SiCH 2 PPhR。在活性，选择性和对映体过量方面的结果在很大程度上取决于膦和卤化物抽象剂的性质。使用含有2-联苯基取代的膦和NaBARF（79％ee的S
• Better Performance of Monodentate <i>P</i> ‐Stereogenic Phosphanes Compared to Bidentate Analogues in Pd‐Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations
  作者：Arnald Grabulosa、Guillermo Muller、Rosa Ceder、Miguel Ángel Maestro

  DOI：10.1002/ejic.201000308

  日期：2010.7

  -1,3-Ph 2 -C 3 H 3 )P] (6a, 6d) were obtained. Palladium allyl complexes were screened as precatalysts in the allylic substitution of rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (I) and (E)-3-acetoxy-1-phenyl-1-propene (III) with dimethyl malonate as the nucleophile. The various catalytic precursors showed a wide range of activity and selectivity. The bismonodentate phosphane complexes 3 are more active than

  [Pd(η 3 -2-Me-​​C 3 H 4 )P 2 ]PF 6 阳离子烯丙基钯配合物 3a-3f, 4a, 4e, 5e 使用一组单齿 P-立体异构膦合成，P=PPhRR '(af)和二膦(PhRPCH 2 ) 2 (1a, 1e)或PhRPCH 2 Si(Me) 2 CH 2 PPhR (2e)。具有双取代烯丙基 (η 3 -1,3-Ph 2 C 3 H 3 ) 和单齿膦的类似阳离子络合物未作为稳定固体分离；仅获得[PdCl(η 3 -1,3-Ph 2 -C 3 H 3 )P] (6a, 6d)。钯烯丙基配合物被筛选为 rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (I) 和 (E)-3-acetoxy-1-phenyl-1-propene (III) 的烯丙基取代的预催化剂丙二酸二甲酯作为亲核试剂。各种催化前体显示出广泛的活性和选择性。双齿磷烷配合物 3