1,8-dioxacyclotetradec-11-yne-2,7-dione | 212384-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 1,8-dioxacyclotetradec-11-yne-2,7-dione
• 英文别名: 1,8-Dioxacyclotetradec-11-in-2,7-dione
• CAS: 212384-97-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: PYMGOZLGCMVUPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 沸点：
  464.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-dioxacyclotetradec-11-yne-2,7-dione 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 水 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-1,8-dioxacyclotetradec-11-ene-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  A chemo- and stereoselective reduction of cycloalkynes to (E)-cycloalkenes

  摘要：

  本文描述了通过选择性合成(E)-环烷烯的一种立体选择性途径，该途径包括合适的二炔的环化炔类歧化反应（RCAM），随后是以钌为催化剂的所形成的环炷选择性反式加氢硅烷化反应，最后是通过AgF介导的得到的乙烯基硅烷的去硅烷化反应。

  DOI：

  10.1039/b207169j
• 作为产物：
  描述：

  6-(trimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-1-ol 在 吡啶 、 C₆₂H₅₂MoO₄Si₃⁽⁶⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 1,8-dioxacyclotetradec-11-yne-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  简便的全合成佛手柑内酯B

  摘要：

  本文描述了一种快速的途径来潜在地抑制潜在的免疫抑制性铅化合物邻苯二酚B（1），它依赖于通过闭环炔烃复分解（RCAM）嵌入到该靶标的17元骨架中的独特的1,3-二炔亚基的形成。 。该关键转化是借助亚烷基钼络合物7来完成的。证实与酸敏感的炔丙醇取代基以及环化前体中存在的末端炔基单元相容。直到最近，由于这种官能团的存在一直不利于炔烃的复分解，因此该实施例说明了这种新催化剂的优异应用概况以及迅速扩大的转化范围。可以通过对环1,3-二炔进行适当的后代转化来进一步提高其结构范围，最显着的是在嗜碱金或钯催化剂的帮助下。该方面通过模型化合物4向各种环烷产物的转化来说明。

  DOI：

  10.1002/chem.201501765

文献信息

• Well-Defined Rhodium–Gallium Catalytic Sites in a Metal–Organic Framework: Promoter-Controlled Selectivity in Alkyne Semihydrogenation to <i>E</i>-Alkenes
  作者：Sai Puneet Desai、Jingyun Ye、Jian Zheng、Magali S. Ferrandon、Thomas E. Webber、Ana E. Platero-Prats、Jiaxin Duan、Paula Garcia-Holley、Donald M. Camaioni、Karena W. Chapman、Massimiliano Delferro、Omar K. Farha、John L. Fulton、Laura Gagliardi、Johannes A. Lercher、R. Lee Penn、Andreas Stein、Connie C. Lu

  DOI：10.1021/jacs.8b08550

  日期：2018.11.14

  heterogeneous catalysts. The wider roles of promoters in accelerating catalysis and/or controlling selectivity are, however, not well understood. A model system has been developed where a heterobimetallic active site comprising an active metal (Rh) and a promoter ion (Ga) is preassembled and delivered onto a metal-organic framework (MOF) support, NU-1000. The Rh-Ga sites in NU-1000 selectively catalyze

  促进剂在工业多相催化剂中无处不在。然而，促进剂在加速催化和/或控制选择性方面的更广泛作用尚不清楚。已经开发了一个模型系统，其中包含活性金属 (Rh) 和促进剂离子 (Ga) 的异双金属活性位点被预组装并传递到金属有机框架 (MOF) 载体 NU-1000 上。NU-1000 中的 Rh-Ga 位点选择性催化无环炔烃氢化为 E-烯烃。整体立体选择性与众所周知的 Lindlar 催化剂互补，后者产生 Z-烯烃。当 Ga 不存在且活性位点中仅存在 Rh 时，缺乏半氢化选择性证明了 Ga 在促进这种不寻常的选择性中的作用。
• Cobalt(III)-Catalyzed Dehydrative [4+2] Annulation of Oxime with Alkyne by CH and NOH Activation
  作者：Malay Sen、Deepti Kalsi、Basker Sundararaju

  DOI：10.1002/chem.201503643

  日期：2015.10.26

  Efficient, scalable cobalt‐catalyzed redox‐neutral [4+2] annulation of readily available oximes and alkyne is reported. The developed synthetic methodology is widely applicable and tolerates various functional groups including heterocycles. A stable Cp*CoIII neutral complex is employed as the catalyst for this redox‐neutral [4+2] annulation reaction, which progresses smoothly by way of a reversible

  据报道，高效，可扩展的钴催化的氧化还原中性[4 + 2]环化易于获得的肟和炔烃。所开发的合成方法学广泛适用，并能耐受包括杂环在内的各种官能团。稳定的Cp * Co III中性络合物用作该氧化还原-中性[4 + 2]环化反应的催化剂，该反应通过可逆的环金属化反应顺利进行，而无需任何外部氧化剂，仅产生水作为副产物。
• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Increasing the Structural Span of Alkyne Metathesis
  作者：Peter Persich、Josep Llaveria、Rudy Lhermet、Teresa de Haro、Robert Stade、Azusa Kondoh、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201302320

  日期：2013.9.23

  new generation of alkyne metathesis catalysts, which are distinguished by high activity and an exquisite functional group tolerance, allows the scope of this transformation to be extended beyond its traditional range. They accept substrates that were previously found problematic or unreactive, such as propargyl alcohol derivatives, electron‐deficient and electron‐rich acetylenes of various types, and

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。
• A Simple Nickel Catalyst Enabling an <i>E</i> ‐Selective Alkyne Semihydrogenation
  作者：Niklas O. Thiel、Benyapa Kaewmee、Trung Tran Ngoc、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1002/chem.201903850

  日期：2020.2.3

  Stereoselective alkyne semihydrogenations are attractive approaches to alkenes, which are key building blocks for synthesis. With regards to the most atom‐economic reducing agent dihydrogen (H2), only few catalysts for the challenging E‐selective alkyne semihydrogenation have been disclosed, each with a unique substrate scope profile. Here, we show that a commercially available nickel catalyst facilitates

  立体选择性炔烃半氢化是制备烯烃的有吸引力的方法，烯烃是合成的关键组成部分。对于最具原子经济性的还原剂二氢（H 2 ），仅公开了少数用于具有挑战性的E-选择性炔烃半氢化的催化剂，每种催化剂都具有独特的底物范围特征。在这里，我们表明，市售的镍催化剂促进了多种取代内炔的E-选择性炔烃半氢化。这产生了一个简单且广泛适用的整体方案，用于使用 H 2立体选择性地访问E-烯烃，这可以作为通用的合成方法。