6-(trimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-1-ol | 591235-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(trimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-1-ol
• 英文别名: 6-Trimethylsilylhexa-3,5-diyn-1-ol；6-trimethylsilylhexa-3,5-diyn-1-ol
• CAS: 591235-22-2
• 化学式: C₉H₁₄OSi
• 分子量: 166.295
• InChiKey: KQTSMBOROSIPAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.939±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(trimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-hex-3-en-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过单瓶 Diels-Alder-[4 + 2]-甲硅烷基取代二烯与甲萘醌的环化序列合成异色烯型支架

  摘要：

  开发了连续的 Diels-Alder 反应/硅导向的 [4 + 2] 环化，以从甲萘醌2组装氢化异色烯型环系统。在第一步中，1-甲硅烷基取代的丁二烯1与2的 Diels-Alder提供了中间体环状烯丙基硅烷。随后，TMSOTf 通过捕获氧鎓促进 [4 + 2]-环化，氧鎓由醛和 TBS 保护的醇之间的缩合产生，导致形成顺式稠合氢化异色烯13。

  DOI：

  10.1021/ol501329t
• 作为产物：
  描述：

  4-iodobut-3-yn-1-ol 、 三甲基乙炔基硅 在 哌啶 、 copper(l) chloride 作用下， 反应 1.0h， 以80%的产率得到6-(trimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过单瓶 Diels-Alder-[4 + 2]-甲硅烷基取代二烯与甲萘醌的环化序列合成异色烯型支架

  摘要：

  开发了连续的 Diels-Alder 反应/硅导向的 [4 + 2] 环化，以从甲萘醌2组装氢化异色烯型环系统。在第一步中，1-甲硅烷基取代的丁二烯1与2的 Diels-Alder提供了中间体环状烯丙基硅烷。随后，TMSOTf 通过捕获氧鎓促进 [4 + 2]-环化，氧鎓由醛和 TBS 保护的醇之间的缩合产生，导致形成顺式稠合氢化异色烯13。

  DOI：

  10.1021/ol501329t

文献信息

• Concise Total Synthesis of Ivorenolide B
  作者：Felix Ungeheuer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201501765

  日期：2015.8.3

  An expeditious route to the potential immunosuppressive lead compound ivorenolide B (1) is described, which relies on the formation of the distinctive 1,3‐diyne subunit embedded into the 17‐membered framework of this target by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM). This key transformation was accomplished with the aid of the molybdenum alkylidyne complex 7, which turned out to be compatible with the

  本文描述了一种快速的途径来潜在地抑制潜在的免疫抑制性铅化合物邻苯二酚B（1），它依赖于通过闭环炔烃复分解（RCAM）嵌入到该靶标的17元骨架中的独特的1,3-二炔亚基的形成。 。该关键转化是借助亚烷基钼络合物7来完成的。证实与酸敏感的炔丙醇取代基以及环化前体中存在的末端炔基单元相容。直到最近，由于这种官能团的存在一直不利于炔烃的复分解，因此该实施例说明了这种新催化剂的优异应用概况以及迅速扩大的转化范围。可以通过对环1,3-二炔进行适当的后代转化来进一步提高其结构范围，最显着的是在嗜碱金或钯催化剂的帮助下。该方面通过模型化合物4向各种环烷产物的转化来说明。
• Electrophilic Cyclization of Aryldiacetylenes in the Synthesis of Functionalized Enediynes Fused to a Heterocyclic Core
  作者：N. A. Danilkina、A. E. Kulyashova、A. F. Khlebnikov、S. Bräse、I. A. Balova

  DOI：10.1021/jo501396s

  日期：2014.10.3

  variety of asymmetrically substituted acyclic enediynes fused to heterocycles. The tolerance of the developed methodology to a variety of functional groups is a great advantage in the synthesis of macrocyclic enediyne systems fused to a heterocyclic core. Synthesis of indole-fused 12-membered macrocyclic dienediyne was achieved using ring-closing metathesis as a key step.

  开发了一种有效的策略，用于合成与苯并噻吩，苯并呋喃和吲哚稠合的不对称取代烯二炔。所提出的方法基于联乙炔的亲电环化和Sonogashira偶联。因此，易得邻位的碘环化-官能化的（buta-1,3-diynyl）芳烃被用作合成2-ethynyl-3-iodoheteroindeness的直接方法。这些底物及其修饰的衍生物很容易通过Sonogashira与乙炔的偶合转化为稠合到杂环上的各种不对称取代的无环烯二炔。所开发的方法对各种官能团的耐受性是在稠合至杂环核心的大环烯二炔系统合成中的巨大优势。以闭环复分解为关键步骤，完成了吲哚稠合的12元大环二烯二炔的合成。
• Oxaenediynes through the Nicholas-Type Macrocyclization Approach
  作者：Anna G. Lyapunova、Natalia A. Danilkina、Alexander F. Khlebnikov、Beate Köberle、Stefan Bräse、Irina A. Balova

  DOI：10.1002/ejoc.201600767

  日期：2016.10

  macrocyclization has been used for the first time for the synthesis of 10- and 11-membered oxaenediynes fused to a benzothiophene. The acyclic starting materials were easily synthesized by electrophilic cyclization of o-(buta-1,3-diynyl)thioanisoles followed by a Sonogashira coupling of the resulting 2-ethynyl-3-iodobenzothiophenes with functionalized alkynes. A high reactivity of the 10-membered oxacycles

  Nicholas 型大环化首次用于合成与苯并噻吩稠合的 10 和 11 元氧杂二炔。通过 o-(buta-1,3-diynyl) thioanisoles 的亲电环化，然后将得到的 2-ethynyl-3-iodobenzothiophenes 与官能化的炔烃进行 Sonogashira 偶联，可以很容易地合成无环原料。通过 DFT 计算预测并通过差示扫描量热法证实了 Bergman 环化中 10 元氧杂环的高反应性。还发现了烯二炔诱导单链 PM2 DNA 断裂的能力。
• Towards Isocoumarin-Fused Enediyne Systems through the Electrophilic Cyclization of Methyl<i>o</i>-(Buta-1,3-diynyl)benzoates
  作者：Natalia A. Danilkina、Larisa Y. Gurskaya、Aleksander V. Vasilyev、Irina A. Balova

  DOI：10.1002/ejoc.201501262

  日期：2016.2

  synthesis of enediynes fused to an isocoumarin core was achieved through the electrophilic cyclization of o-(buta-1,3-diynyl)benzoates as a key step, followed by the Sonogashira coupling of the resulting 3-ethynyl-4-iodoisocoumarins with acetylenes. This approach allowed different substituents to be introduced to both ethynyl moieties with complete regiocontrol. The ability of the isocoumarin-fused enediynes

  通过 o-(buta-1,3-diynyl) 苯甲酸酯的亲电环化作为关键步骤，合成与异香豆素核融合的烯二炔，然后将所得 3-ethynyl-4-iodoisocoumarins 与乙炔进行 Sonogashira 偶联. 这种方法允许在完全区域控制的情况下将不同的取代基引入到两个乙炔基部分。通过差示扫描量热法研究了异香豆素稠合的烯二炔进行伯格曼环化的能力。
• 1-Iodobuta-1,3-diynes in Copper-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition: A One-Step Route to 4-Ethynyl-5-iodo-1,2,3-triazoles
  作者：Anastasia I. Govdi、Natalia A. Danilkina、Alexander V. Ponomarev、Irina A. Balova

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02916

  日期：2019.2.15

  Cu-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of iododiacetylenes with organic azides using iodotris(triphenylphosphine)copper(I) as a catalyst was found to be an efficient one-step synthetic route to 5-iodo-4-ethynyltriazoles. The reaction is tolerant to various functional groups in both butadiyne and azide moieties. The synthetic application of 5-iodo-4-ethynyl triazoles obtained was also evaluated: the

  发现使用碘化三（三苯基膦）铜（I）作为催化剂，将铜与有机叠氮化物催化碘代二乙炔与有机叠氮化物的1，3-偶极环加成反应是制备5-碘-4-乙炔基三唑的有效一步合成途径。该反应耐受丁二炔和叠氮化物部分中的各种官能团。还评估了所得的5-碘-4-乙炔基三唑的合成应用：Sonogashira与炔烃的偶联导致不对称取代的三唑稠合的二炔体系，而Suzuki反应产生了相应的5-芳基-4-乙炔基三唑。