tert-Butylketen | 59005-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-Butylketen
• 英文别名: 1-Buten-1-one, 3,3-dimethyl-
• CAS: 59005-31-1
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: YTWIDGFPLSMRCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76.7±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.794±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butylketen 在 sodium perchlorate 、 水 作用下， 生成 3,3-二甲基-1-丁酸
  参考文献：
  名称：

  Correlation of rates of uncatalyzed and hydroxide-ion catalyzed ketene hydration. A mechanistic application and solvent isotope effects on the uncatalyzed reaction

  摘要：

  一些酮烯的水合速率在中性和碱性溶液中使用闪光光解技术进行了测量，确定了它们的非催化反应速率常数k_uc和羟基离子催化反应速率常数k_HO。这些结果以及来自文献的额外数据发现，提供了非常好的相关性log k_uc= -3.21 + 1.14 log k_HO，涵盖了10个数量级的反应性，并包括31个酮烯。这种良好的相关性意味着非催化和羟基离子催化的酮烯水合反应通过类似的反应机制发生，对于羟基离子催化的过程已知涉及对酮烯的羰基碳原子的亲核攻击。另一方面，苯羟基酮烯的速率常数不符合这种相关性，这表明这些速率常数所基于的机械分配可能不正确。这些非催化酮烯水合反应的溶剂同位素效应较弱；大多数小于k_H/k_D= 2。据认为，这些同位素效应在很大程度上，如果不是完全地是次要的性质，并且它们与既涉及单个水分子对酮烯羰基碳原子的亲核攻击产生带电中间体的反应机制一致，也与通过涉及几个水分子的环状过渡态而避免这种中间体的机制一致。关键词：酮烯水合，速率相关性，亲核攻击，溶剂同位素效应，苯羟基酮烯。

  DOI：

  10.1139/v00-032
• 作为产物：
  描述：

  新戊酰基乙酸甲酯 以 solid matrix 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-Butylketen
  参考文献：
  名称：

  Direct observation of .alpha.-oxo ketenes from the photolysis of .alpha.-diazo .beta.-diketones

  摘要：

  Monitoring by IR spectroscopy of the broad-band irradiation of the symmetrically substituted 2-diazo-cyclohexane-1,3-dione (I 1), 3-diazopentane-2,4-dione (19), and 4-diazo-2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione (24) in Ar matrices at 12 K showed the formation of 2-carbonylcyclopentanone (s-Z-12), acetyl(methyl)ketene (s-E-20), and tert-butyl(pivaloyl)ketene (s-E-25), respectively, in less than 10 min. On increasing the photolysis time to >3 h, the alpha-oxo ketenes 12,20, and 25 decarbonylated to the corresponding oxocarbenes which underwent Wolff rearrangement to carbonylcyclobutane (15), dimethylketene (23), and di-tert-butylketene (28), respectively. The reaction of 2-carbonylcyclopentanone (12) with CH3OH was monitored by IR spectroscopy. Thus, it was found that the reaction started at ca. 100 K and was essentially complete at 140 K, involving the initial formation of the enol form (9) of methyl 2-oxocyclopentanecarboxylate.

  DOI：

  10.1021/jo00044a019

文献信息

• Spectroscopy and Absolute Reactivity of Ketenes in Acetonitrile Studied by Laser Flash Photolysis with Time-Resolved Infrared Detection
  作者：Brian D. Wagner、Bradley R. Arnold、Gerald S. Brown、Janusz Lusztyk

  DOI：10.1021/ja964155b

  日期：1998.3.1

  to the Swain−Lupton field (F) and resonance (R) effect substituent parameters was unsatisfactory, whereas the correlation to the inductive substituent parameter (σI) of Charton gave excellent results. This suggests that the asymmetric stretching frequency of substituted ketenes depends mainly on the inductive (i.e., field) effect of the substituents. The mechanism and kinetics of the reactions of these

  具有时间分辨红外瞬变检测 (LFP-TRIR) 的激光闪光光解已被用于研究由 α-重氮羰基前体在室温下在乙腈溶液中的 308 nm 光解制备的许多取代乙烯酮的红外光谱和反应性温度。实验乙烯酮不对称伸缩频率与 Swain-Lupton 场 (F) 和共振 (R) 效应取代基参数的相关性并不令人满意，而与 Charton 的感应取代基参数 (σI) 的相关性给出了极好的结果。这表明取代烯酮的不对称伸缩频率主要取决于取代基的感应（即场）效应。还研究了这些乙烯酮与各种胺在乙腈中的反应机理和动力学。通过 TRIR 观察到在仲胺与乙烯酮的 Cα 的亲核加成过程中形成的中间物质，被确定为两性离子叶立德或酰胺烯醇。这 ...
• Gas-phase thermolyses. Part 3. Gas-phase thermolysis of silylated thionocarboxylic acid derivatives: a route to thioketens?
  作者：Lars Carlsen、Helge Egsgaard、Ernst Schaumann、Herbert Mrotzek、Wolf-R�diger Klein

  DOI：10.1039/p29800001557

  日期：——

  The unimolecular gas-phase thermolytic decomposition of three silylated thionocarboxylic acid derivatives (2b), (3), and (8) have been studied by the flash vacuum thermolysis–field ionization mass spectrometry technique in the temperature range from 783 to 1 404 K in order to elucidate its possible applicability as a route to thioketens. Only very minor amounts of the expected thioketens were found

  通过闪蒸真空热解-场电离质谱技术在783至1404 K为了阐明其可能的用途，作为通往硫酮的途径。仅发现了极少量的预期硫酮，而相应的酮却是主要产物。讨论了keten形成的可能机制。
• Lyashchuk, S. N.; Skrypnik, Yu. G., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 1.1, p. 10 - 17
  作者：Lyashchuk, S. N.、Skrypnik, Yu. G.

  DOI：——

  日期：——
• Hertenstein, Ulrich; Huenig, Siegfried; Reichelt, Helmut, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 1, p. 261 - 287
  作者：Hertenstein, Ulrich、Huenig, Siegfried、Reichelt, Helmut、Schaller, Rainer

  DOI：——

  日期：——
• Stereospecific formation of enolates from reaction of unsymmetrical ketenes and organolithium reagents
  作者：Lynn M. Baigrie、Hani R. Seiklay、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja00305a012

  日期：1985.9